Transferencia de Materia

por Difusin Pura

Profesor: Luciano Domnguez
Transporte Molecular
Debido a su energa cintica, las molculas estn en un rpido movimiento aleatorio, y a
menudo chocan unas con otras. Esto permite el transporte de propiedades:

- Momento Lineal;
- Calor;
- Masa.

Por lo tanto, si existe un gradiente de concentracin de la propiedad, habr un flujo neto
de la propiedad desde la concentracin alta hasta la baja.
Introduccin (Fenmenos de Transporte)
Por ejemplo: Transferencia de Masa
Al abrir la vlvula,
espontneamente, se mezclarn
homogneamente.
Transporte Molecular
Cuando un fluido fluye en la direccin x en forma paralela a una superficie slida, existe un
gradiente de velocidad donde la velocidad v, en la direccin x disminuye al acercarse a la
superficie en la direccin z.
Transporte de Momento Lineal (Ley de Newton)
Cuando hay un gradiente de temperatura en un fluido, se difunden igual nmero de
molculas en todas direcciones entre la regin caliente y la ms fra. De esta manera se
transfiere la energa en la direccin z.
Transporte de Calor (Ley de Fourier)
Donde existe un gradiente de concentracin en un fluido, se difundirn igual nmero de
molculas en todas direcciones entre las regiones de alta y de baja concentracin, y ocurrir
un flujo neto de masa.

Transporte de Masa (Ley de Fick)
Las tres ecuaciones de transporte molecular son matemticamente idnticas. Todas estas
ecuaciones tienen un flujo en el lado izquierdo, una difusividad y la derivada de la
concentracin con respecto a la distancia. Pero debe resaltarse que, aunque existe una
analoga matemtica, los mecanismos fsicos reales que ocurren pueden ser
completamente diferentes.
Transporte Molecular
Ecuacin General de Transporte Molecular
Velocidad de un proceso de transferencia =
Fuerza Impulsora
Resistencia
(

d difusivida
1
Transferencia de Masa
Ley de Fick
Sistema binario (A y B) en Estado Estacionario
Flujo exclusivamente difusivo (en una direccin z)
z
x
D c
z
C
D J
A
AB
A
AB A
c
c
=
c
c
= . . .
Asi, la difusividad, o coeficiente de difusin, DAB de un componente A en B, que es
una medida de la movilidad de difusin, se define como la relacin de su flujo JA y
su gradiente de concentracin.
El signo negativo hace hincapi en que la difusin ocurre en el sentido del
decremento de la concentracin.
Para describir el movimiento de un componente se requieren dos flujos: N, el flujo
relacionado con un lugar fijo en el espacio (neta final), y J, el flujo de un compuesto con
relacin a la velocidad molar promedio de todos los componentes. El primero es
importante al aplicarse al diseo de equipo; el segundo es caracterstico de la naturaleza
del componente (y es lo que describe la Ley de Fick).
Por ejemplo, un pescador estara ms interesado en la rapidez con la cual nada un pez en
contra de la corriente para alcanzar el anzuelo (anlogo a N); la velocidad del pez con
relacin a la del arroyo (anlogo a J) es caracterstica de la habilidad natatoria del pez.
En trminos de velocidad
de un componente:
M Ad A
v v v + =
Velocidad neta de A
Aporte difusivo
Aporte convectivo
Difusin Molecular en Gases
Difusin y Conveccin:
Difusin Molecular en Gases
Multiplicando a ambos miembros por CA:
M A Ad A A A
v C v C v C . . . + =
M A A A
v C J N . + =
Si consideramos a N como flujo convectivo total (A + B) de la corriente general con respecto
al punto estacionario. Entonces:
B A M
N N v c N + = = .
c
N N
v
B A
M
+
=
|
.
|

\
|
+
+
c
c
=
c
N N
C
z
x
D c N
B A
A
A
AB A
. . .
Reemplazando la Ley de Fick y vM en la ecuacin anterior:
Ecuacin General vlida para la difusin en
gases, lquidos y slidos.
Sabiendo que es posible transformar el flujo
en velocidad de difusin mediante la
siguiente ecuacin:
(

=
(

3 2
. .
. m
mol
s
m
C v
m s
mol
J
A
A Ad
A
A
Flujo de A con respecto a la fase
Flujo de A con respecto a
coordenadas estacionarias
Difusin Molecular en Gases
Imaginemos dos cmaras grandes, con dos gases (A y B), a presin constante,
conectadas por un tubo. Siendo las presiones parciales: pA1 > pA2 y pB2 > pB1.
Contradifusin Equimolecular (CDE):
Puesto que la presin total P es constante en todo el
sistema, los moles netos de A que se difunden hacia la
derecha deben ser iguales a los moles netos de B, que lo
hacen hacia la izquierda. Esto significa que:
B A
J J =
Fsicamente:
Para CDE, NA = -NB y el trmino convectivo en la Ecuacin
General se vuelve cero.

Entonces: NA = JA = -NB = -JB
Matemticamente:
Si:
|
.
|

\
|
c
c
=
c
c
= =
z
C
D
z
C
D J J
A
BA
A
AB B A
. .
Puesto que P = PA + PB = constante, se tiene:
B A
C C c + =
Difusin Molecular en Gases
Sustituyendo , es sencillo demostrar que:
BA AB
D D =
Es decir, que para una mezcla gaseosa binaria de A y
B, el coeficiente de difusividad DAB para la difusin de
A en B es igual a DBA para la difusin de B en A, y a
esto se lo llama CDE.
Diferenciando a ambos lados:
B A B A
dC dC dC dC = + = 0
Difusin Molecular en Gases
El caso de la difusin de A a travs de B, que est estacionario y no se difunde, es una
situacin de estado estacionario bastante frecuente. En este caso, algn lmite al final
de la trayectoria de difusin es impermeable al componente B, por lo que ste no
puede atravesarlo.
Para deducir el caso de A que se difunde en B estacionario, en la Ecuacin General se
sustituye NB = 0:
Difusin en Pelcula Estanca (DPE):
( ) 0 . . . + +
c
c
=
A
A A
AB A
N
c
C
z
x
D c N
Si se mantiene constante la Presin Total y se sustituye:
P
p
c
C
A A
=
T R
P
c
.
= P x p
A A
. =
Difusin Molecular en Gases
P
p
z
p
T R
D
P
p
N
A A AB A
A
+
c
c
=
|
.
|

\
|
.
.
1 .
Se reordena:
Para poder integrarla, analizamos las condiciones de contorno:
2 2
1 1
A A
A A
p p z z
p p z z
= =
= =
CC1:
CC2:
|
.
|

\
|

=
1
2
1 2
ln
B
B
B B
BM
P
P
P P
P Definiendo la media logartmica del inerte (B):
( )
2 1
2 1
.
). ( .
.
A A
BM
AB
A
p p
p z z T R
P D
N

=
Finalmente:
Ecuacin para DPE.
Resolucin de Ejercicios
Ejercicio 1 (CDE): En un tubo uniforme de 0,10 metros de largo se difunde amoniaco
gaseoso (A) en Nitrgeno gaseoso (B) a 1,0132x10
5
Pa de presin y 298 K (Diagrama similar
al visto en CDE). En el punto 1, p
A1
= 1,013x10
4
Pa y en el punto 2, p
A1
= 0,507x10
4
Pa. La
difusividad D
AB
es 0,230x10
4
m
2
/s. Calcule el flujo J
A
molar en estado estacionario. Luego
calcule ambos flujos (A y B) msico.
Ejercicio 2 (DPE): El agua en el fondo de un tubo metlico estrecho se mantiene a
temperatura constante 20C (293 K). La presin total del aire (que se supone seco) es
1,01325x10
5
Pa (es decir, 1 atm). El agua se evapora y se difunde a travs del aire en el tubo y
la trayectoria de difusin z
2
z
1
tiene 0,1542 m (0,5 pie) de longitud. Calcule la velocidad de
evaporacin en estado estacionario en lbmol/h.pie
2
y en kgmol/s.m
2
. La difusividad del vapor
de agua a 293 K y 1 atm de presin es 0,250x10
-4
m
2
/s. Suponga que el sistema es isotrmico.
Perfiles de Concentracin
Supongamos un lquido (agua) que tiene oxgeno disuelto (componente A) y este
est en contacto con Nitrgeno (componente B).
La concentracin de oxgeno en la interfase es mayor que en el
seno gaseoso. De esta forma se desorbe el oxgeno del agua
(pasando al gas).
Coeficiente de Transferencia de Masa
( )
dz
dc
D J
A
M AB A
. c + =
En muchos casos, la velocidad de difusin es lenta y se desea una transferencia
ms rpida. Para lograrlo, se incrementa la velocidad del fluido hasta obtener
una transferencia de masa turbulenta.
DAB es la difusividad molecular en m
2
/s
EM es la difusividad de masa de remolinos en m
2
/s
Por lo general, no se conoce el valor de z2 z1, esto es, la longitud de la trayectoria.
Entonces se simplifica de la siguiente manera:
) .(
2 1
'
A A C A
c c k J =
( )
) .(
) (
2 1
1 2
A A
M AB
A
c c
z z
D
J

+
=
c
Esta definicin del coeficiente convectivo de transferencia
de masa kc es muy parecida a la del coeficiente
convectivo de transferencia de calor, h.
Con respecto
a la fase
Integrando en CC1 y CC2
Coeficiente de Transferencia de Masa
El valor que casi siempre interesa es NA, esto es, el flujo especfico de A con
respecto a coordenadas estacionarias. Entonces trabajamos con la Ecuacin General y
quedara:
Veamos los casos particulares ya conocidos (CDE y DPE):
) .(
2 1
'
A A C A A
c c k N J = =
( ) ( )
B A A
A
M AB A
N N x
z
x
D c N + +
c
c
+ = . . . c
Contradifusin Equimolecular:
En este caso, se sabe que NA = -NB, por lo que la ecuacin queda de la siguiente
forma:
Dependiendo de las unidades en que se trabaje la ecuacin podemos obtener las
siguientes variantes:
) .( ) .( ) .(
2 1
'
2 1
'
2 1
'
A A y A A G A A C A
y y k p p k c c k N = = =
Gases:
) .( ) .( ) .(
2 1
'
2 1
'
2 1
'
A A x A A L A A C A
x x k c c k c c k N = = =
Lquidos:
Coeficiente de Transferencia de Masa
) .( ) .(
2 1 2 1
'
A A C A A
BM
C
A
c c k c c
x
k
N = =
Difusin en Pelcula Estanca:
Para el caso de A que se difunde a travs de B no difusivo y en reposo, donde NB = 0,
la ecuacin general quedara, para estado estacionario:
Definiendo la media logartmica del inerte de:
) .( ) .( ) .(
2 1 2 1 2 1 A A y A A G A A C A
y y k p p k c c k N = = =
Gases:
) .( ) .( ) .(
2 1 2 1 2 1 A A x A A L A A C A
x x k c c k c c k N = = =
Lquidos:
Dependiendo de las unidades en que se trabaje la ecuacin podemos obtener las
siguientes variantes:
|
.
|

\
|

=
1
2
1 2
ln
B
B
B B
BM
x
x
x x
x
|
.
|

\
|

=
1
2
1 2
ln
B
B
B B
BM
y
y
y y
y
Coeficiente de Transferencia de Masa
Se determinan empricamente y se utilizan varios modelos para determinarlos y
explicarlos.
Modelos tericos:
Nmeros adimensionales para correlacionar datos:
Teora de la transferencia de masa en pelculas;
Teora de la penetracin;
Teora de la capa lmite.
AB
A
D
L k
Sh Sherwood
.
: :
'

.
AB
D
Sc Schmidt = =
3 / 1
3
2
'
. Re Sc
Sh
Sc
v
k
j FactorJota
c
D
= = =
Variables:
Tipos de fluidos;
Geometras;
Velocidad.

. .
: Re : Re
v L
ynolds