2.3 NIVELES DE ENERGIA Y BANDAS DE ENERGIA 2.3.1 Ejemplos Ejemplo 1. El tomo de Na aislado.

Elemento 11: 1s12s22p63s1

3s 2p 2s 1s

Diagrama de niveles de energa Principio de exclusin de Pauli: 2 e- no pueden ocupar el mismo estado energtico (spin paralelo y antiparalelo). Na: orbital externo (3s) est medio lleno (1e-)

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Ejemplo 2. La molcula de Na4.

3s

2p 2s 1s

Diagrama de niveles de energa Diagrama de energa de los e- del ncleo (1s12s22p6) no cambia. Los electrones externos son afectados por el principio de exclusin de Pauli: electrones deslocalizados se comparten entre los 4 tomos de la molcula. Resultado: ensanche de niveles de energa del nivel 3s. Consecuencia: movilidad de los electrones adyacentes es alta.

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Ejemplo 3. Un slido de Na. Gran nmero de tomos de Na unidos por un enlace metlico para formar un slido.
3s 2p 2s 1s

Niveles de energa de e- del ncleo no cambian. Pero, gran nmero de tomos involucrados produce una cantidad enorme (1023) de ensanches (desdoblamientos) de niveles de energa e- 3s, reduciendo espaciamiento entre niveles 3s. Esta banda de energa se denomina la banda de valencia. Niveles de energa de banda de valencia estn llenos slo hasta la mitad (cierto slo a T=0 K).
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Conclusin: Metales son buenos conductores elctricos porque su banda de valencia slo est parcialmente llena.

Ejemplo 4. El magnesio. Elemento 12: 1s12s22p63s2 Metales alcalinotrreos (IIA: Be, Mg, Ca, Sr) tienen 2 e- en banda 2s externa. Cmo es su conductividad? Qu se puede esperar?

3p

3s Bandas 3s y 3p se traslapan. Gran nmero de niveles de energa no ocupados en banda combinada 3s y 3p.

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Ejemplo 5. El cobre. Elemento 29: 1s12s22p63s23p63d104s1

4p 3d

4s Banda 3d est llena y hay 1 electrn 4s. Banda 4p se traslapa con 4s. e- de banda 3d estn fuertemente unidos al ncleo no interactan con banda s.

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2.3.2 Distribucin de los electrones libres El nivel de energa lleno ms alto a 0 K se llama nivel de Fermi (EF). Distribucin que indica hasta qu nivel de energa est ocupado a la temperatura T: funcin de Fermi, f(E): f(E)=(e(E-EF)/kT + 1)-1 k = 13,8 x 10-24 J/K = 86,2 eV/K (cte. de Boltzmann)
Estados de energa localizados

T=0K

T = 300 K kT EF

EF

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 f(E) representa la probabilidad que el nivel de energa E est ocupado.

f(E)
kT@1000 K

0K 300 K 1000

E(eV)
5,0

En caso lmite (0 K) no hay conduccin de elctrica. Para que exista conduccin elctrica es necesario que los electrones aumenten su energa por sobre EF y ocupen niveles desocupados. Una forma de lograr esto: mediante energa trmica. Metales son buenos conductores elctricos pues energa trmica es suficiente para estimular a los electrones por sobre el nivel de Fermi hasta niveles desocupados. Los electrones de conduccin se conocen como electrones libres.
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Energa de Fermi. Alcances Qu significado tiene la energa de Fermi? Dnde est ubicada? Qu valor tiene? Si se produce un hueco en la banda de valencia por un e- excitado trmicamente a la banda de conduccin. La probabilidad de encontrar el e- con una energa E=Eg es igual a la de encontrar un hueco con energa E=0: f(E=Eg) = 1 f(E=0)
e 1 (E g E F )
kT

+1

= 1 e

1
(EF )
kT
kT

( EF )

kT

+1= e 1= e

( EF )

e (E g E F )
kT

+1

= e

( E F )
kT

kT

( EF )
kT

+1

+ 1

( Eg 2 EF )

+1

EF =

Eg 2

Vlida si me*= mp*

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Ejemplo 1. El diamante. Caso de un compuesto no conductor.

Banda de conduccin Eg6 eV Banda de valencia

0 eV

3s
-6,5 eV

2sp3

-283,9 eV

1s Material covalente. Electrones de valencia estn compartidos entre tomos adyacentes. Resultado: banda de valencia (sp3) est llena
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 Por lo tanto, para llevar e- desde banda de valencia por sobre los niveles sp3 se requiere ir por sobre los niveles de energa prohibidos (Eg) hasta la banda de conduccin. Los electrones no pueden tener niveles de energa dentro de la brecha de energa. Eg 6 eV >> kT 0,1 eV e- no pueden llegar a banda de conduccin diamante tiene una conductividad elctrica pobre. Ejemplo 2. El silicio.

Se comporta qumicamente como el carbono. Estructura de bandas similar al diamante, pero Eg es menor (Eg=1,107 eV, vs. 6 eV). Consecuencia: a temperatura ambiente la energa trmica promueve un pequeo pero significativo nmero de electrones desde la banda de valencia a la banda de conduccin. Se producen huecos electrnicos en la banda de valencia: portadores de carga positivos. Silicio tiene valor moderado de (entre metales y aisladores): 4x10-4 -1m-1
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