Mtodo diferencial

Este mtodo se utiliza de manera sencilla

cuando se tienen expresiones de tipo


el objetivo es determinar y k.
i i
r kC
o
=
o
Se efecta un experimento con puntos donde se vara la concentracin (o la presin
parcial en el caso de gases) en funcin del tiempo. Generalmente, el volumen del
reactor se mantiene constante.
Mnimos cuadrados : Para una recta y = a +
mx, donde tenemos n puntos con
coordenadas xi, yi.

_ _
1
2
_
2
1
i n
i i
i
i n
i
i
x y n x y
m
x n x
=
=
=
=

Intercepto, a = y - mx
donde
_ _
1 1
,
i n i n
i i
i i
x x y y
= =
= =
= =

Ajuste grfico: trazando la mejor recta,
utilizando el mtodo del paralelogramo para
estimar las incertidumbres en cada una de
estas.

Mtodo Integral
Determina modelos de la forma o
por medio de la integracin del modelo propuesto,
despejando k y verificando que los valores correspondan
bien a una constante.
( )
A i
r kC
o
=
( )
A i j
r kC C
o |
=
El procedimiento consiste en seleccionar primero un orden de reaccin, luego
establecer la ecuacin diferencial correspondiente al balance de materia y
finalmente, se despeja k de la solucin de la ecuacin diferencial, calculndose
los valores de k para diferentes concentraciones. Si los valores de j obtenidos no
varan, quiere decir que el modelo propuesto corresponde de manera razonable al
modelo cintico real.
Orden cero,
( )
A
r k =
Primer orden,
( )
A A
r kC =
Segundo orden,
2
( )
A A
r kC =
Mtodo de
velocidades iniciales
Se basa en la determinacin de ri, en momentos en los
que prcticamente no existen productos, al inicio de la
reaccin. En la prctica, esto se hace variando la
concentracin inicial de reactivo(s) en cada corrida
experimental y en la determinacin de la velocidad
para cada corrida, despus se obtienen los valores de k
y de los exponentes de la expresin cintica,
manipulando la ecuacin correspondiente y haciendo
los ajustes pertinentes.
Mtodo de la Vida media
Se basa en la obtencin del tiempo de vida media (t
1/2
)
en corridas experimentales en donde se vara la
concentracin inicial de reactivo. El tiempo de vida
media se define como el tiempo necesario para
consumir la mitad de la cantidad de reactivos inicial .
0
2
i
C
A
A
dC
kC
dt
o
=
que al integrar con condiciones iniciales t=0
0 A A
C C =
1
0
1
1
1
( 1)
A
A
A
C
t
C
kC
o
o
o

(
| |
( =
|

(
\ .