EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

Solubilidad de un soluto en un disolvente dado: 9Mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una cantidad fija de disolvente, a determinada temperatura 9Cantidad de soluto necesaria para formar una disolucin saturada en una cantidad dada de disolvente. Ejemplo NaCl en agua a 0C Solubilidad S= 35.7 g/100 ml agua

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

An Anlisis de la solubilidad
1- Aspecto cualitativo: Qu tipo de solutos son ms o menos solubles en un determinado solvente? 2- Aspecto cuantitativo: Qu cantidad de compuesto se solubiliza? Qu factores afectan la solubilidad del mismo? Caso general: : soluciones acuosas Slidos inicos Solubles Ligeramente solubles Insolubles (S > 210-2 M) (10-5 M < S < 210-2 M) (S < 10-5 M)

gramos soluto / 100 ml disolvente gramos soluto / l disolucin moles soluto / l disolucin (S molar) < S solucin insaturada = S solucin saturada > S solucin sobresaturada

concentraci concentracin

soluci solucin diluida soluci solucin insaturada

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

Al agregar un soluto al solvente:

Reacciones de precipitaci precipitacin: Aqullas que dan como resultado la formacin de un producto insoluble. Precipitado: Slido insoluble que se forma por una reaccin en disolucin. Al mezclar dos sales solubles que forman un precipitado

Vdisolucin = Vprecipitacin Equilibrio AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

PbCl2 + K2CrO4 PbCrO4(s)

PbCrO4 + Cl- + 2K+ Pb2+(aq) + CrO42-(aq)

Equilibrio heterogneo: entre 2 fases (slido y solucin saturada)

Solubilizacin Precipitacin

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

Constante de producto de solubilidad (K (Kps)

Constante de equilibrio para la reaccin de solubilizacin. AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

AgCl (s)

Ag+ (aq) + Cl- (aq)

Si el sistema no est en equilibrio Q = [Ag [Ag+][Cl-]

Kps = [Ag+][Cl-] = 1,6 x 10-10 CaF2 (s) Ca2+ (aq) + 2 F- (aq) Q < Kps Q = Kps Q > Kps

Kps = [Ca2+][F-]2 = 4,0 x 10-11 Ca3(PO4)2 (s) 3 Ca2+ (aq) + 2 PO43- (aq) equilibrio

Kps = [Ca2+]3[PO43-]2 = 1,2 x 10-26

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

Predicci Prediccin de precipitaci precipitacin

Si se mezclan dos soluciones que contienen dos iones que pueden formar una sal insoluble. Cmo saber si se formar precipitado? 1- Calcular las concentraciones de los iones agregados (tener en cuenta la estequiometra de la sal soluble!). 2- Calcular Q para los iones que forman la sal insoluble. Q = KPS Equilibrio: Solucin saturada Q > KPS Se desplaza hacia la izquierda: Precipita Q < KPS No precipita: Solucin no saturada

Kps y solubilidad
9Constante de equilibrio de solubilizacin (adimensional) 9Slo vara con T Est relacionadas: S S(molar) [ ]eq Kps 9Concentracin de una solucin saturada (g/ml, M) 9Es afectada por diversos factores (adems de T)

La solubilidad del oxalato de calcio (CaC2O4) a cierta temperatura es 6,1x10-3 g/litro de solucin. cul es su Kps a esa temperatura? PM: 128 g/mol (Rta: Kps = SM2 = 2,27 x10-9)

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

El Kps del CaF2 a 25C es 4x10-11.Cual es su solubilidad en g/litros de solucin a esa temperatura?

sal Kps CaC2O4 2,27 x 10-9 = (SM)2 CaF2 4,0 x 10-11 = 4(SM)3

SM (mol/l) S (g/l) 4,76 x 10-5 6,1 x 10-3 2,15 x 10-4 1,68 x 10-2

CaF2(s)

Ca2+(aq) + 2F-(aq)
X 2X

Se disuelven X moles de CaF2 => SM(molar) = X Kps = [Ca2+] [F-]2 = X. (2X)2 = 4X3 = 4 SM3 = 4x10-11 SM = 2,15 x 10-4 mol/l PM = 78

Importante! 9 Menor valor de Kps no siempre implica menor S. 9 Solo pueden compararse en forma directa las sales con igual estequiometra. Ca3(PO4)2 (s) 3 Ca2+ (aq) + 2 PO43- (aq) 3S 2S

S = 2,15 x 10-4 mol/l x 78 g/mol S = 1,68 x 10-2 g/l

Kps = [Ca2+]3[PO43-]2 = (3S)3x(2S)2 Kps= 27S3.4S2 = 108 S5

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

Factores que afectan la solubilidad 1- Temperatura

Afecta a Kps, dado que es una constante de equilibrio. Para la reaccin de disolucin: AB (s) A(aq) + B+ (aq) Hdis = ?

2- Efecto del i in com comn PbI2 (s) Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)

Al agregar una sal soluble que contenga un in en comn

KI (s)
S (PbI2 en agua) =

K+ (aq) + I- (aq)
1.2 1.210-3 M

In comn

Kps = 4S3

9 Si Hdis > 0 (endotrmica): 9Si Hdis < 0 (exotrmica)

T T

Kps S Kps S

S (PbI2 en una disolucin 0.1 M de KI) = 7.1 7.110-7 M

PbI2 (s)
Kps S.(0,1)2

Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)

2S + 0,1

En la mayora de los casos, S aumenta con un aumento de temperatura (la disolucin es un proceso endotrmico).

S Kps = S.(2S+0,1)2 como S <<< 0,1

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

La solubilidad de una sal poco soluble disminuye en presencia de una sal que proporcione un in comn.

3- pH
Mg(OH)2 (s) Si PH (agregado de H+)

H2O Mg2+ (aq) + 2 OH- (aq)

Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anin presente carcter bsico (OH-, base conjugada de un cido dbil). Q < Kps Q > Kps FCaF2 (s) (aq) + H+ (aq) Ca2+ (aq) + 2 F- (aq) HF (aq)

La solubilidad de las sales que contienen aniones bsicos aumenta con la disminucin del pH. La disminucin del pH, aumentar la solubilidad del AgCl?

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

Ejemplos: 9Disolucin del esmalte dental, formacin de caries. Ca10(PO4)6(OH)2(s) 10 Ca2+(aq) + 6 PO43-(aq) + 2 OH-(aq) hidroxiapatita H+ Si aumenta la acidez, aumenta la solubilidad del esmalte Si se aade Fse forma fluoroapatita: Ca10(PO4)6F2 (s) 10 Ca2+(aq) + 6 PO43-(aq) + 2 F-(aq) Ca10(PO4)6F2(s)

4- Formaci Formacin de iones complejos.

Los iones metlicos pueden actuar como cidos de Lewis. La unin de un in metlico con una (o ms) bases de Lewis se conoce como in complejo. Ag+ (aq) + 2 NH3 (aq) AgCl (s) AgCl (s) + 2 NH3 (aq) Keq = Kf.Kps Ag(NH3)2+ (aq) In complejo Ag+ (aq) + Cl- (aq) Kf Kps

Ka HF 10-4, Kw = 10-14 El F- es una base mucho ms dbil que el OH9Lluvia cida: disuelve CaCO3 de monumentos CaCO3 (s) CO32- + H+ Ca2+ + HCO3CO32-

Ag(NH3)2+ (aq) + Cl- (aq)

Kf >> 1 Keq >> Kps S

La adicin de NH3 tiene un efecto espectacular sobre el aumento de la solubilidad del AgCl.

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

Disolucin saturada: Ag+(aq) y Cl- (aq)

Disolucin Ag(NH3)2+ (aq) y Cl- (aq)

Precipitado AgCl (s)