CINETICA QUIMICA

A (esferas rojas)

B (esferas azules)

Perfil de reaccin
Reactivo Producto

Perfil para una reaccin en equilibrio

Factores que afectan la Cintica Qumica

Naturaleza de los reactivos Concentracin de los reactivos Temperatura Catalizadores

Expresin de la velocidad de una reaccin qumica

aA +bB cC +dD

d [ A] d [B ] d [C ] d [D ] v a dt b dt c dt d dt
V: Velocidad de reaccin

Tipos de velocidades (Producto)

[Producto]
La velocidad de formacin de un producto d[Producto]/dt (tangente) va disminuyendo con el tiempo

t (s)
Velocidad Instantnea: Pendiente de la recta tangente en un punto Velocidad Promedio = C/ t

Ley de velocidad
Ecuacin matemtica que relaciona la velocidad de reaccin con la concentracin de los reactivos. Para la reaccin:

aA +bB cC +dD

v k [ A] [ B ]

k es la constante especfica de velocidad m y n pueden o no coincidir con los coeficientes estequiomtricos a y b. Se determinan experimentalmente.

Ejemplos de Ley de Velocidad

Ejemplos: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) v = k [H2 [I2 H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g) v = k [H2 [Br21/2 2 O3 (g) 3 O2 (g) v = k [O3 [O2-1

Orden de reaccin

Para v = k [An [Bm orden de reaccin= n + m orden de reaccin parcial: es de orden n con respecto a A y de orden m con respecto a B.

Mecanismos de Reaccin

Mecanismo de reaccin: serie de etapas que describen el proceso a travs del cual los reactivos se transforman en productos. Es un modelo propio de cada reaccin. Reaccin elemental: cada etapa del mecanismo es una reaccin elemental. La suma de reacciones elementales es igual a la reaccin total Paso determinante de la velocidad: es la reaccin elemental ms lenta del mecanismo propuesto. Intermediario de reaccin: Especie que se forma y se consume durante el mecanismo.

Reaccin elemental
Caractersticas: 1-Su ley de velocidad se determina con los coeficientes estequiomtricos.

1-Molecularidad: n de especies que reaccionan (uni, bi o termolecular). Coincide con el orden de la reaccin elemental

Ejemplo
Reaccin global: NO2 (g) + CO (g) Mecanismo: NO 2 +NO 2 NO 3 +CO NO (g) +CO2 (g)

NO + NO 3 NO 2 + CO 2

Reaccin elemental lenta Molecularidad= 2 Reaccin elemental rpida Molecularidad = 2

Ley de velocidad: v= k [NO 2] 2

Determinacin de la ecuacin de velocidad

1- Mtodo de la velocidad inicial 2- Mtodo integral Los datos se obtienen del perfil de reaccin de los reactivos

Mtodo de la velocidad inicial

Suposiciones: 1- A t = 0, las concentraciones iniciales de los reactivos prcticamente se mantienen constantes. 2- Se mantienen todas las concentraciones de reactivos iguales excepto la que se quiere analizar

Mtodo integral

Se mantienen las concentraciones de todos los reactivos constantes y elevadas excepto la de uno y se analiza cmo afecta la variacin de ste al valor de la velocidad.

Reaccin de orden cero

A v=k
[A]-[A]o = -k

Reaccin de
P R v = k [P]

er 1

orden

ln [P] / [P]o = -k t

[ P ] [ P ]0 e

k (T )t

Reaccin de 2do orden

a A +b B R

V= -(1/a) d[A]/dt= k [A]2

Si el coeficiente a = 1:

1 1 k(T) t [ A] [ A]0

Tiempo de vida media

Es el tiempo necesario para que la concentracin del reactivo disminuya a la mitad.

Reaccin de orden cero: 1/2 = C/(2*a*k) Reaccin de orden uno: 1/2 = ln2/ (a*k) Reaccin de orden dos: 1/2 = 1/(a*k*C)

C= concentracin inicial de reactivo A= coeficiente estequiomtrico K= constante especfica de velocidad

Teora de las colisiones

Grupo ANAYA S.A.

Teora de las colisiones

Vlida para reacciones en fase gaseosa Caractersticas de una colisin efectiva:

1- Energa suficiente para romper y formar nuevos enlaces. 2- Orientacin adecuada para que la colisin sea eficaz

Teora de las colisiones

V = Frec* En*Or V= velocidad Frec= frecuencia de las colisiones En= Fraccin de colisiones con energa suficiente para la colisin eficaz

[React] T T

Or= Fraccin de colisiones con la orientacin relativa adecuada Requerimiento estrico

Energa de activacin= Ea = Energa cintica mnima requerida para que la colisin produzca reaccin

Teora del complejo activado

Vlido para reacciones en fase gaseosa y en solucin. Complejo activado: Especie inestable que representa el estado que requiere la menor cantidad de energa para pasar de reactivos a productos. No se puede aislar pero permite explicar los mecanismos de reaccin.

Reaccin exotrmica

Perfil de una reaccin en 1 etapa

Energa Complejo activado Complejo activado productos

Energa de activacin

reactivos

reactivos Entalpa de reaccin (H) productos

Coordenada de reaccin

Perfil de una reaccin en 2 etapas

Efecto de la temperatura

La constante de velocidad aumenta si aumenta la temperatura T1

Fraccin de molculas

E T2 E A A

Energa

La variacin de la constante de la velocidad con la temperatura la proporciona la ecuacin de Arrhenius.

Ecuacin de Arrhenius
k Ae

EA

RT

k = const. de velocidad A = factor preexponencial T = temperatura absoluta EA= Energa de activacin

En forma logartmica

EA ln k ln A R T

Catalizadores
Definicin: Sustancia que incrementa la velocidad de reaccin sin consumirse en el proceso Efecto: Disminuye la Ea del mecanismo original proporciona un nuevo mecanismo de reaccin

Catalizador
X +Y Z

Tipo de Catlisis

Catlisis Homognea: Reactivos catalizador en la misma fase Catlisis Heterognea: Reactivos catalizador en distintas fases