Las propiedades de un polmero estn relacionadas con su estructura, es decir, con el tipo de tomos y la disposicin de stos en la macromolcula.

Sin embargo, para poder explicar las 6 propiedades fsicas de un polmero hay que tener en cuenta no slo los enlaces covalentes de su estructura sino tambin las interacciones o fuerzas intermoleculares (atracciones dipolo-dipolo, uniones por puente de hidrgeno, fuerzas de van der Waals) que mantienen juntas las cadenas polimricas. Los polmeros lineales, los que contengan ramificaciones cortas y aqullos con alta tacticidad podrn disponerse en una red cristalina tridimensional, ya que el buen empaquetamiento de las cadenas polimricas favorecer su acercamiento y la accin de fuerzas intermoleculares intensas entre ellas. Por el contrario, cadenas laterales voluminosas y espaciadas irregularmente impiden la cristalinidad. En todo polmero existen zonas cristalinas y amorfas y el predominio de una zona sobre la otra determinar el grado de grado de cristalinidad del polmero, el cual es un factor importante en la determinacin de sus propiedades. Las fibras sintticas (polisteres, poliacrilonitrilos, poliamidas, poliuretanos) se caracterizan por estar formadas por macromolculas lineales y con grupos polares en su estructura. Son estos grupos los que participan en las intensas atracciones que se generan entre las cadenas polimricas, mantenindolas extendidas y evitando el deslizamiento de unas sobre otras. Los polmeros son macromolculas formadas por la unin repetida de una o varias molculas unidas por enlaces covalentes. El trmino macromolcula significa molcula muy grande. Polmero y macromolcula son trminos que suelen utilizarse indistintamente aunque estrictamente hablando no son equivalentes ya que las macromolculas, en principio, no requieren estar formadas por unidades de repeticin.

La unidad estructural que se repite a lo largo de la cadena polimrica se denomina unidad repetitiva y la reaccin en la cual los monmeros se unen entre s para formar el polmero se denomina reaccin de polimerizacin. Los polmeros consisten en mezclas de molculas de distintas longitudes de cadena y por ello se habla del peso molecular promedio (PM) de un polmero.Para abordar el estudio de la estructura de los polmeros se suelen considerar dos niveles, estructura qumica y estructura fsica. La estructura qumica se refiere a la construccin de la molcula individual y la estructura fsica al ordenamiento de unas molculas respecto a otras. Comenzaremos abordando la estructura qumica

de los polmeros, y por tanto, estudiaremos el efecto de la naturaleza de los tomos que constituyen la cadena principal y los sustituyentes de la misma, las uniones entre monmeros, el peso molecular y su distribucin y el efecto de las ramificaciones o entrecruzamientos en la cadena principal. Igualmente las diferentes configuraciones que pueden adoptar los sustituyentes de la cadena principal condicionan notablemente las propiedades de los polmeros y son parte de su estructura qumica.

Cuando se hace referencia a la estructura fsica de los polmeros se trata bsicamente de la orientacin y cristalinidad que, como veremos, dependen en gran medida de la estructura qumica y a su vez condicionan el comportamiento del material durante el procesado y durante su vida de servicio.

Estructura Fisica Los trminos cristalino y amorfo se utilizan normalmente para indicar las regiones ordenadas y desordenadas de los polmeros, respectivamente. La figura 1.7 muestra un esquema de un sistema amorfo, uno semicristalino y otro cristalino. En estado slido algunos polmeros son completamente amorfos, otros son semicristalinos y, dependiendo de las condiciones de cristalizacin, un polmero con capacidad de cristalizar puede ser amorfo o semicristalino. Con frecuencia se utiliza el trmino cristalino en lugar de semicristalino, aunque ningn polmero es completamente cristalino.

Los polmeros con capacidad de cristalizar son aquellos cuyas molculas son qumica y geomtricamente regulares en su estructura. Las irregularidades ocasionales, tales como las ramificaciones de la cadena, o la copolimerizacin de una pequea cantidad de otro monmero limitan el alcance de la cristalizacin, pero no evitan que ocurra. Por el contrario, los polmeros no cristalinos tpicos son aquellos en los que existe una clara irregularidad en la estructura: polmeros ramificados, polmeros atcticos y copolmeros con cantidades significativas de dos o ms constituyentes monomricos bastante diferentes.