Reacciones qumicas reversibles

PROFESORA: Clara Turriate

Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin qumica que nunca llega a completarse,
pues se produce en ambos sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, stos forman de nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias
que intervienen (reactivos o productos) se estabiliza se llega
al EQUILIBRIO QUMICO.
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s

(
m
o
l
/
l
)

Tiempo
(s)
[HI]
[I
2
]
[H
2
]
3
(H
2(g)
+ I
2(g)
2 HI)(g) Equilibrio homogneo (solo una fase)
2 CO
(g)
C
(s)
+ CO
2 (g)

Equilibrio heterogneo (en distintas fases)
4
Constante de equilibrio (K
c
)
En una reaccin cualquiera:
a A + b B c C + d D

la constante K
c
tomar el valor:

para concentraciones en el equilibrio

La constante K
c
cambia con la temperatura

ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o
en disolucin. Las especies en estado slido o lquido
tienen concentracin constante y por tanto, se integran en
la constante de equilibrio.
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
c
a b
C D
K
A B

5
En la reaccin:

2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)


K
C
se obtiene aplicando
la expresin:


y como se ve es prcticamente constante.
Concentr. iniciales
(mol/l)
Concentr. equilibrio
(mol/l)
[SO
2
] [O
2
] [SO
3
] [SO
2
] [O
2
] [SO
3
] K
c

Exp 1 0,200 0,200 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
2
3
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
C
SO
K
SO O
=

6
Constante de equilibrio (K
p
)
En las reacciones en que intervengan gases es mas
sencillo medir presiones parciales que concentraciones:
a A + b B c C + d D
y se observa la constancia de K
p
viene definida por:



c d
C D
P
a d
A D
p p
K
p p

p
c
c
p
D
d
|C|
c
(RT)
c
|D|
d
(RT)
d

K
p
= =
p
A
a
p
B
b
|A|
a
(RT)
a

|B|
b
(RT)
b


A
= ( )
n
P C
K K RT
en donde An = incremento en n de moles de gases
(n
productos
n
reactivos
)
Vemos, pues, que K
P
puede depender de la temperatura
siempre que haya un cambio en el n de moles de gases
7
Grado de disociacin (o).
El grado de disociacin se define como el tanto por
ciento de moles que se disocian o, tambin, el tanto por
uno de reactivo disociado en el equilibrio, .
PCl
5
(g) Cl
2
(g) + PCl
3
(g)
Moles
Iniciales
n
0

Moles en el
equilibrio
n
0
- n n n


Grado de disociacin:
PRINCIPIO DE LE CHETALIER
La variacin de uno o varios de los siguientes factores pueden
alterar la condicin de equilibrio:
La temperatura
La presin
El volumen
La concentracin de reactantes o productos
El Principio de Le Chatelier establece que, si un sistema en
equilibrio se somete a un cambio de condiciones, ste se
desplazar hacia una nueva posicin a fin de contrarrestar el
efecto que lo perturb y recuperar el estado de equilibrio.
1. Efecto de un cambio de temperatura (a P cte)
Si AH > 0 (endotrmica): T K
P


Si AH < 0 (exotrmica): T K
P

2. Efecto de la adiccin/sustraccin de reactivos
o de productos gaseosos (a T y V ctes)
eq
c
eq
[prod]
[prod]
K ;
[reac] [reac]
Q = =
Si se aaden productos: Q > Kc se formarn ms reactivos
Si se aaden reactivos: Q < Kc se formarn ms productos

Q: Cociente de reaccin
3. Efecto de la presin total (a T cte)
Si aumenta la presin de un sistema gaseoso en equilibrio, el sistema se
desplaza hacia donde hay menor nmero de moles.
Si disminuye la presin de un sistema gaseoso en equilibrio, el sistema se
desplaza hacia donde hay mayor nmero de moles.
K
P

no varia.
5. Adicin de un gas inerte (a T y V ctes)
6. Adicin de un catalizador
No altera el equilibrio
prod
reac
n / V
[prod]
[reac] n / V
=
No afecta al equilibrio
7. Adicin de un reactivo/producto slido o lquido
No altera el equilibrio
4. Efecto de un cambio de volumen (a T cte)
K
P
no varia.

Una variacin de V tiene el efecto inverso a una
variacin de P
12
Variaciones en el equilibrio
A [reactivos] > 0
A [reactivos] < 0
A [productos] > 0
A [productos] < 0
A T > 0 (exotrmicas)
A T > 0 (endotrmicas)
A T < 0 (exotrmicas)
A T < 0 (endotrmicas)
A p > 0 Hacia donde hay menos n moles de gases
A p < 0 Hacia donde hay ms n moles de gases
V
a
r
i
a
c
i

n

e
n

e
l

e
q
u
i
l
i
b
r
i
o

REACTANTES PRODUCTOS
13
Importancia en procesos
industriales.
En la industria es muy importante saber qu condiciones
favorecen el desplazamiento de un equilibrio hacia la formacin
de un producto, con ello se conseguir un mayor rendimiento,
en elproceso.
En la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco:

[N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)] H
r
= -92,4 kJ

La formacin de NH
3
est favorecida por altas presiones y por
una baja temperatura.
Hay que mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo
de reaccin.

Observa las dos grficas siguientes, en las que se muestra
la variacin del grado de conversin en amoniaco al variar
la presin y al variar la temperatura. Cules sern las
condiciones ms adecuadas partiendo de estos datos?
La sntesis de Haber-Bosch es una reaccin lenta,
puesto que tiene una energa de activacin muy alta.
Por esa razn, no conviene trabajar a temperaturas
demasiado bajas, porque entonces la reaccin es
excesivamente lenta. Para conseguir que el equilibrio se
alcance en un tiempo razonable, la temperatura de
trabajo es media, del orden de 450 C, y se utiliza un
catalizador (Fe, K
2
O, Al
2
O
3
) para disminuir la barrera de
energa. En cuanto a la presin, es alta, del orden de
500-600 atmsferas.
A temperatura ambiente, el amoniaco es un gas incoloro de olor
muy penetrante. Es muy soluble en agua, por lo que habitualmente
se usa en disolucin. Ms del 80% del amoniaco que se produce
industrialmente se utiliza en la fabricacin de abonos (sales
amnicas), y el resto tiene usos muy diversos, desde fabricacin de
explosivos a tintes, lacas o limpiadores amoniacales.

16
Ejemplo1 . En un recipiente de 250 ml se introducen
3 g de PCl
5
, establecindose el equilibrio:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que la K
C
a la
temperatura del experimento es 0,48, determinar la
composicin molar del equilibrio.
.
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. 0,0144 x x x
0,0144
conc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
x x x
3 2
5
[ ] [ ]
0,25 0,25
0,48
0,0144
[ ]
0,25
C
x x
PCl Cl
K
x
PCl

= = =

0,0130 x =
Moles equil. 0,0014 0,013 0,013
17
Ejemplo 2. En un matraz de 5 litros se introducen
2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de de PCl
3
(g) y se establece el
siguiente equilibrio:PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c

(250 C) = 0,042 a) cules son las concentraciones de cada
sustancia en el equilibrio?; b) cul es el grado de
disociacin?
a) Equilibrio: PCl
5
(g)PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Conc. inic.: 2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1o) 0,2+0,4

o 0,4

o
|PCl
3
|

|Cl
2
| (0,2+0,4

o) 0,4

o
K
c
= = = 0,042
|PCl
5
| 0,4(1o)
b) En este caso y dado el valor de la constante no debe
despreciarse o frente a 1, por lo que deberamos resolver el
sistema:

o = 0,14
18
Ejemplo 3 En un recipiente se introduce cierta cantidad de
NH
4
CO
2
NH
2
slido que se disocia en amoniaco y dixido de
carbono cuando se evapora a 25C. Sabiendo que la constante
K
P
para el equilibrio NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g) y a esa
temperatura vale 2,310
-4
. Calcular K
C
y las presiones parciales
en el equilibrio.
Equilibrio: NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g)
n(mol) equil. n x 2x x
Luego p(NH
3
) = 2 p(CO
2
) ya que la presin parcial es
directamente proporcional al n de moles.
K
P
= 2,3x10
-4
= p(NH
3
)
2
x p(CO
2
) = 4p(CO
2
)
3

Despejando se obtiene que: p(CO
2
) = 0,039 atm : p(NH
3
)
= 0,078 atm.
4
3
2,3 10
( ) (0,082 298)
P
C
n
K
K
RT

= = =

-8
1,5710
19
Ejemplo 4.
Hacia dnde se desplazar el equilibrio al:
a) disminuir la presin?.
b) aumentar la temperatura?
H
2
O(g) + C(s) CO(g) + H
2
(g) (AH > 0)
Sol.
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los
slidos ya estn incluidas en la K
c
por ser constantes.
|CO|

|H
2
|
K
c
=
|H
2
O|
a) Al p+ el equilibrio (donde ms moles de gases hay: 1 de
CO + 1 de H
2
frente a 1 slo de H
2
O)
b) Al T| el equilibrio tambin se desplaza hacia los productos
(reaccin endotrmica)

Ejemplo 5. Cuando se sintetiza amoniaco a una
determinada temperatura, se trabaja en primer lugar a
300 atm y despus a 1000 atm. En un caso el grado de
reaccin es del 52% y en el otro del 71%, pero no se
sabe cul corresponde a qu presin. Cul es la
afirmacin correcta?

a. No pueden ser datos ciertos, ya que, en este caso, el
grado de reaccin no depende de la presin.
b. A 1000 atm el grado de reaccin es del 71%.
c. El grado de reaccin del 30% se ha medido a 1000 atm.
d. El grado de reaccin del 71% se ha medido a 300 atm.