UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS Y NATURALES INSTITUTO DE QUIMICA

Laboratorio de Qumica Inorgnica Grupo # 1

SINTESIS DE SULFATO DE TRIS(TIOUREA) COBRE (I)

Edison Flrez Andrea Prez

Profesor:

JUAN CARLOS MUOZ ACEVEDO

6 Agosto - 2010 Medelln

SINTESIS DE SULFATO DE TRIS(TIOUREA) COBRE (I)

1. OBJETIVOS. Sintetizar un complejo de Cu (I) en solucin estabilizado por medio de una base de Lewis (Tiourea) 2. RESUMEN TERICO. La especie Cu(I) en solucin acuosa es un catin dado que la dismutacin a Cu(II) y Cu0 es espontnea. Existen dos maneras de sintetizar complejos de Cu(I) en solucin acuosa, la primera es obtener una sal de Cu (I) insoluble, como el CuCl o el Cu2I2; y la segunda forma es adicionar de base de Lewis, que estabilice al catin Cu(I) ms que al Cu(II) por complejacin, y as se desfavorezca la dismutacin de la especie 1+. 3. OBSERVACIONES Y DATOS. a) Sntesis del sulfato de tris(tiourea) cobre (I): m tiourea,1=2.5028 g; m papel filtro,1=0.2453 g; m CuSO4=2.4996 g; m tiourea,2=1.0132 g; m total,1=43.2255 g. b) Recristalizacin del sulfato de tris(tiourea) cobre(I): m tiourea,3=0.2086 g m papel filtro,2=0.2298 g m total,2=42.0051 g m vidrio reloj=37.9067 g En el periodo de adicin del sulfato cprico sobre la tiourea, se realiz agitacin con el magneto para homogeneizar mejor la mezcla, cercano a los 20 minutos de agitacin, se form un precipitado el cual se agrup adoptando una forma esfrica. Para la segunda adicin de tiourea mediante vigorosa agitacin, logr deshacer la esfera previamente formada, despus de mantener en reposo la solucin, se

observ la formacin de los cristales del complejo de Cu(I). Luego se continu con la filtracin, obteniendo un slido blanco nacarado con algunas trazas amarillas. En el proceso de purificacin, se obtuvieron cristales de tamao uniforme, ms pequeos y las trazas de color amarillo desaparecieron en buena medida. 4. CLCULOS Y RESULTADOS. m tiourea= m tiourea,1+ m tiourea,2 + mtiourea, 3 =3.7613 g m producto,1= m total,1 m vidrio reloj m papel de filtro,1 =5.0735 g m producto,2= m total,2 m vidrio reloj m papel de filtro,2 =3.8686 g m terica= 5.3238 g. Rendimiento de la reaccin: Antes de la recristalizacin: m producto,1= 5.0735 g. Rendimiento= (5.0735g / 5.3238g)x100 = 95.3%

Despus de la recristalizacin: m producto,2= 2.8686 g. Rendimiento=(2.8686g / 5.3238g)x100 = 72.7%

5. PREGUNTAS Y/O CONSULTA. Escriba y Balancee la reaccin entre el sulfato cprico y la tiourea

Luego de la nueva adicin de 1.5 g aproximados de tiourea slida, se tiene:

Calcule la masa en gramos de sulfato cprico y tiourea necesarios para realizar la reaccin, suponga que la reaccin tiene un rendimiento de un 95% y que el sulfato cprico es el reactivo limitante. Utilice las masas de los reactivos que emplear en su prctica de laboratorio.

m tiourea=3.7613 g. mCuSO4=2.4996 g. n tiouria= 3.7613 g x n CuSO4= 2.4996 g x

= 0.0494 mol de tiouria. = 0.01566 mol de CuSO4.

Como el reactivo lmite es el CuSO4, entonces: m complejo= 0.01566 mol CuSO4 x si el rendimiento de la reaccin es del 95%, tenemos: m real= 5.3238 g x 0.95 = 5.0576 g. de complejo que se obtienen realmente. = 5.3238 g.

Defina los siguiente conceptos:

Dismutacin: Es una reaccin redox donde un elemento es al mismo tiempo oxidado y reducido cuando la suma de potenciales de los correspondientes pares redox es mayor de 0.

In Complejo: Estn compuestos por un catin con otros iones o molculas. Las partes de estos iones complejos estn ligados en parte por enlaces covalentes coordinados formados por compartir un par de electrones entre el catin central y el otro ion o molcula. Compuesto de Coordinacin: Estructura molecular que se encuentra generalmente formada por un tomo (o grupo) central que posee orbitales de valencia no ocupados; rodeado por un cierto nmero de molculas o iones que poseen pares de electrones no compartidos que pueden ser inyectados en los orbitales vacos del grupo central para formar enlaces coordinados. Ligando: Son aniones, molculas polares o fcilmente polarizables que poseen pares de electrones de valencia no compartidos, tales como H2O, NH3, X-, RCN-, entre otros. Nmero de Coordinacin: Es directamente el nmero de pares de electrones que recibe de los tomos del o de los ligandos. Este valor depende del tamao del catin central y del tamao de los ligantes que participan en el complejo. Ligando Bidentando: Es un ligando con 2 sitios (dientes) para formar uniones de coordinacin. Quelato: Se refiere a la formacin de anillos que incluyen al centro metlico en compuestos de coordinacin. La formacin de este tipo de compuestos se da cuando un ligando con ms de un "diente" se coordina a un mismo centro metlico. Efecto Jahn-Teller: Efecto que se da en sistemas donde hay varios niveles de energa degenerados y no igualmente ocupados. En estos casos, el teorema de Jahn-Teller predice que el sistema experimentar una distorsin, de forma que algunos de estos niveles se estabilizarn y otros se desestabilizarn. Al no estar todos los niveles igualmente ocupados, los desestabilizados sern los ms vacos, y el sistema tendr una ganancia neta de energa. El teorema no predice cun intenso ser el efecto en cada caso particular.

El Sulfato de cobre (II) pentahidratado es de color azul y las disoluciones del in Cu (II) son de color celeste. Sin embargo, el complejo de cobre sintetizado por ustedes es incoloro, A qu se deben estos cambios de color en estas especies? Justifique su respuesta utilizando los conocimientos que tenga de toda la parte de espectroscopia de complejos.

El complejo sintetizado era de color blanco perlado, dado que el metal central es la especie Cu (I) tiene una configuracin d10, por lo tanto no presenta transiciones dado que los orbitales d estn completamente ocupados y no se degeneran por el campo cristalino y por ende no absorbe luz de frecuencia en el visible ( o absorbe todas las longitudes del visible). Por el contrario el CuSO4, tiene el cobre (II) cuya configuracin es d9, por lo tanto este compuesto si presenta transiciones electrnicas en los orbitales degenerados por el campo cristalino, lo que implica que absorbe una frecuencia de luz especifica en la regin visible.

Dibuje la estructura del complejo

Esta es la estructura del sulfato de tris (tiourea) cobre (I); puesto que el compuesto es una sal (neutro), y adems, porque el cobre (I) funciona como un cido de Lewis blando que se coordina 1 o 3 veces con diferentes tipos de ligando, y con la tiourea, base de Lewis blanda, que logra estabilizar el cobre (I), evitando su dismutacin, coordinndolo con seis pares libres provenientes de tres azufres, ya que estos son los ms altos en energa y los ms disponibles. La esfera de coordinacin es trigonal acompaada por un oxgeno negativo, de un in sulfato, como contra in y otra esfera de coordinacin similar (positiva) como contra in del otro oxgeno del sulfato.

Cul ser la razn para que el Cu(I) se estabilice en ese complejo?

El cobre(I) se estabiliza en este complejo porque la tiourea tiene la peculiar propiedad de oxidarse en medio acuoso y presencia de oxigeno, con la siguiente reaccin:

2CS(NH2)2 (NH2)NHC-S-S-CNH(NH2) + 2H+ + 2e-

E=0.42

Lo que le brinda al cobre (II) los electrones suficientes para reducirse a cobre (I) y as estabilizarse para formar el complejo con la tiourea del medio. Cu2+ + e Cu+.

Por qu no se debe sobrepasar la temperatura de 40C?

La tiourea se oxida en pasos sucesivos para formar un gran nmero de productos; el primero es FADS, que es un producto estable, cuyo proceso de formacin es reversible. Las reacciones subsiguientes, degradacin de FADS, proceden a muy baja velocidad y son irreversibles, descomponiendo a cianamidas, azufre y tiourea. [(NH2)NHC-S-S-CNH(NH2)] CS(NH2)2 +CNNH2 + So; Oxidacin CS(NH2)2 + H2O H2N-CO-NH2 + H2S; Hidrlisis

El consumo de tiourea por degradacin se incrementa con niveles de acidez inferiores a pH = 1.0, temperaturas arriba de 40 C, elevados porcentajes de slidos, concentracin de tiourea y potenciales de oxido-reduccin de la solucin. Adems, se ha observado que los productos de la oxidacin irreversible de tiourea forman compuestos poco solubles con el cobre.

6. CONCLUSIONES Y DISCUSIN. De todo lo anterior se concluye que la utilizacin de tiourea oxidada para extraer cobre (I) (se puede adems, extraer plata y oro) de una sal (u otro tipo de concentrado) constituye una tecnologa novedosa que resulta ms factible comparada con otros agentes oxidantes en la acidotioureacin, adems la purificacin por recristalizacion en medios acidos es un meto do muy eficiente para se para el complejo de tiourea de las impurezas. Dada la sencillez y eficiencia del mtodo, tambin podra competir con el proceso de cianuracin para ciertos tipos de minerales. Se podra seguir el trabajo experimental, sobre el empleo de la tcnica, en minerales y concentrados comerciales, especialmente evaluando los aspectos relacionados con la recirculacin de la solucin dado que la recuperacin y la recirculacin de la tiourea de las soluciones abaten los costos del reactivo. Tambin, los problemas ambientales se evitan con la descomposicin final de tiourea a sulfuro elemental y cianamida, que es un bien conocido fertilizante.

7. BIBLIOGRAFA. Bilston, D.W., La Brooy, S.R. and Woodcock, J.T., Gold and silver leaching from an oxidized gold ore with thiourea under controlled condition, Symp osium on Extractive Metallurgy, 1984, pp. 51-60. Charley W. R., Hydrometallurgical extraction of precious metals using thiourea, Pract. Hydromet 83, Annual Symp of Uranium and Pre cious Metals, 7th, 1983, pp. 75-81. Chen C.K., Lung T.N. and Wan C.C.,Hydrometallurgy.5,pp.207-212(1980) Chtyan, G. Vartanyants, S., Adzhemyan, o., Andresyan, D. and Babayan G., Possibility of extracting gold using an acid solution of thiourea in th e presence ofozone. II., Arm. Khim. Zh., Vol. 29, No. 32, 1976, pp. 225 -9. Lpez E., Mara. Lixiviacin de Plata a partir de Concentrados Sulfurados con Tiourea Electro-oxidada. Tesis para obtener el grado de Maestra en Ingeniera Qumica. Universidad Autnoma Metropolitana. Mxico. 2003.