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Acidosy Bases
Acidosy Bases
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EQUILIBRIO CIDO-BASE
Teoras cido-base
Bibliograf Bibliografa: Principios de Qu Qumica mica- P. Atkins y L. Jones. Jones. Quimica General General- R. Petruci, Petruci, W.S. W.S. Harwood y F.Herring. F.Herring. Qu Qumica la Ciencia Central Central- T.Brown, T.Brown, H.Lemay y B. Bursten. Bursten. "Quimica" Quimica" R. Chang.
TEORAS CIDO -BASE Svante Arrhenius (1884) cido: Sustancia que, al disolverse en agua, libera H+ HCl H+ + Cl-
TEORAS CIDO -BASE Limitaciones de la Teora de Arrhenius 9Contempla slo soluciones acuosas 9Las sustancias deben tener H u OH en su composicin Fallas: 9 Hay sustancias que no poseen OH en su composicin y se comportan como bases. 9 Los H+ no estn libres en el agua (fuerzas in-dipolo) Conclusin: Hay que tener en cuenta el solvente
[H+] aumenta en la solucin Base: Sustancia que, al disolverse en agua, libera OHNaOH Na+ + OH-
TEORAS CIDO -BASE Johannes Brnsted y Thomas Lowry (1923) cido: dador de H+ Base: aceptor de H+ HCl + H2O a b
O2- + H2O b a
2 OH-
HF + H2O a b
H3O+ + F-
NH3(ac) + H2O(l) b a
NH4+(ac) + OH-(ac)
TEORAS CIDO -BASE Observaciones respecto a la teor teora de BronstedBronsted-Lowry: Lowry: 9 Reaccin cido-base = transferencia de H+. 9 No se restringe a soluciones acuosas. 9 Un cido debe tener H en su composicin (que pueda perder como H+). 9 Una base debe tener un par de electrones libres (que pueda utilizar para formar el enlace con el H+). 9 Una base no necesita tener OH en su composicin. 9 El agua acta como cido frente a una base y como base frente a un cido (anftero, sustancia anfotrica o anfiprtica).
PARES CIDOCIDO-BASE CONJUGADOS En un equilibrio cido-base, hay transferencia de protones en ambas direcciones de la reaccin.
HA + H2O
a b
A- + H3O+
b a
En general:
9 Todo cido tiene asociado una base conjugada que se origina cuando el cido transfiere un protn a otra base. Ej. H2O/ OHcido
dona H+
base conjugada
NH3/ NH4+
H2PO4- / HPO42-
9 Toda base tiene asociado un cido conjugado que se origina cuando la base acepta un protn. Ej. H2O/H3O+; NH3/ NH4+ Base
acepta H+
2.- Demostrar que el HCO3- es una sustancia anfotrica en disolucin acuosa. Pares conjugados: HCO3- + H2O b a HCO3- + H2O a b H2CO3 + OHa b CO32- + H3O b a HCO3-/ H2CO3 H2O/ OHHCO3-/ CO32H2O/ H3O+
cido conjugado
PARES CIDOCIDO-BASE CONJUGADOS 3.- Cul es la base conjugada de c/u de los siguientes cidos? HClO2, H2S, HNO2, HSO34.- Cul es la cido conjugado de c/u de las siguientes bases? HSO3-, Br-, PO43-, NO2-
Acido fuerte:
HA + H2O
A- + H3O+
9 Se disocia totalmente. 9 Transfiere totalmente su H+ al agua (base). 9 Su base conjugada es extremadamente dbil.
Acido d dbil:
HA + H2O
+ Ka = [A ][H3O ] [HA]
A- + H3O+
9Slo una fraccin de HA transfiere el H+ al agua (base). 9Su base conjugada tiene cierta tendencia a aceptar H+.
Bases d dbiles
B + H2O
9Se disocian parcialmente. 9Su cido conjugado tiene cierta tendencia a ceder H+
FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES En toda reaccin cido-base la posicin del equilibrio favorece la transferencia del H+ del cido ms fuerte a la base ms fuerte (o en otras palabras, de la especie fuerte a la dbil del par cido-base) HA + H2O a b A- + H3O+ b a
H+,
ms difcil
Conclusin:
Difcil
HA + H2O
A- + H3O
Anlogamente: Ms fuerte la base ( > tendencia a aceptar H+) ms dbil su cido conjugado (< tendencia a cederlo).
Si HA es ms fuerte que H3O+, el equilibrio se desplaza Si HA es ms dbil que H3O+, el equilibrio se desplaza Para poder aplicar esta generalizacin se requiere tabular cidos y bases segn su fuerza relativa.
B + H2O
Fcil
BH+ + OHDifcil
Caractersticas:
cidos dbiles
9Se encuentran por encima del H3O+ transfieren totalmente sus H+ al agua (base). 9Sus bases conjugadas no tienen tendencia a tomar H+.
Base ms fuerte que puede existir en agua. Bases muy fuertes 100 % protonadas en agua.
FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES Bases muy fuertes: aquellas ubicadas por debajo del OH-.
FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES Que ocurre en la zona intermedia? Por ejemplo:
1- Comparar HNO2 con HClO Fuerza cida: HNO2 > HClO
cidos dbiles Bases dbiles
Caractersticas: 9 Son aceptores fuertes de H+ 9 Reaccionan con agua (cido) para dar OH-. NH2- + H2O NH3 + OH-
HPO42-
PO43-
S2- + H2O
HS- + OH-
SIGNIFICADO DEL VALOR DE Ka y Kb El valor de Ka indica la magnitud de la fuerza relativa de HA Ejemplo: cido actico H3C-COOH (HAc) + HAc + H2O Ac- + H3O+ Ka = [Ac ][H3O ] [HAc] cido dbil HF HNO2
> Proporcin de HA.
SIGNIFICADO DEL VALOR DE Ka y Kb El valor de Kb indica la magnitud de la fuerza relativa de B B + H2O b a BH+ + OHa b
+ Kb = [BH ][OH ] [B]
9Molculas con pares libres (sobre tomos de N) 9Aniones de cidos dbiles (bases conjugadas) NH3 + H2O CO3
2-
+ H2O
AUTOIONIZACI AUTOIONIZACIN DEL AGUA El agua pura es mal conductor de la corriente elctrica. Se ioniza en una proporcin mnima. 2H2O H2O H3O+ + OHH+ + OH-
AUTOIONIZACI AUTOIONIZACIN DEL AGUA Kw = [H+][OH-] H2O H+ + OHKw = [H+]2 = [OH-]2 [H+] = [OH-] = [Kw]1/2 [H+] = [OH-] = (10-14)1/2 = 10-7 M, a 25C 10-7 M = 0,0000001 M 10-7 moles/litro 1 litro de H2O 56 moles
Kw = [H3O+][OH-] Kw = [H+][OH-] Constante del Producto inico del agua Kw = 10-14 a 25C
En el agua pura, se disocia 1 molcula de cada 5,6x108 En una solucin neutra [H+] = [OH-]
AUTOIONIZACI AUTOIONIZACIN DEL AGUA Que ocurre si al agua pura le agregamos un cido?
AUTOIONIZACI AUTOIONIZACIN DEL AGUA Que ocurre si al agua pura le agregamos una base?
b1
a2
a1
b2
b1
a2
a1
b2
Aumenta la [H+] para mantener Kw constante, debe disminuir [OH-]. En una solucin cida [H+] > [OH-]
Aumenta la [OH-] debe disminuir [H+] para mantener Kw constante. En una solucin bsica [H+] < [OH-]
LA ESCALA DE PH 9 Como las concentraciones de H+ generalmente muy bajas se utiliza logartmica de concentraciones. 9 Se define la funcin p como: Si x = H+, entonces y OH- son una escala
LA ESCALA DE PH Kw = [H+][OH-] - log Kw = - log [H+] log [OH-] - log (10-14) = pH + pOH
p (x) = - log x
14 = pH + pOH
Incrementa la acidez Neutro
a T = 25 25C
pH = - log [H+]
Recordar: y = log x <=> x = 10y
Incrementa la basicidad
[H+] = 10-pH
Anlogamente: Si x = OH-
pH + pOH = 14
Tipo de soluci solucin neutra cida bsica [H+] 10-7 >10-7 <10-7 [OH-] 10-7 <10-7 >10-7
a T = 25 25C !!
pH 7 <7 >7 pOH 7 >7 <7
HA
[H+]
Ejemplo: HClO4 0,040 M
Bases fuertes
MOH
M(OH)2
[H+] = Kw/[OH-] o pH = 14 - pOH Ejemplo: Ca(OH)2 0,020 M pOH = 1,40 [OH-] = 0,040 M pH = 12,60
CLCULOS DE pH
cidos d dbiles
HA (ac)
Inicial (M) Equilibrio(M) CHA CHA - X
H+ (ac) + A- (ac)
0,00 X 0,00 X
Ka =
[H+]
[A-]
=X
X2 Ka = CHA X
Si Ka << 1 => CHA >> X X2 CHA
a) Aproximacin:
CHA-X CHA
X2 = Ka.CHA => X = (Ka.CHA)1/2
Ka
Ka =
X2 CHA X
X=
X = [H+] pH
HA (Ka = 5,7 x 10-4, T = 25C).). HA (ac)
Inicial (M) Equilibrio(M)
b b2 4ac 2a
X1 X2
b b 2 4ac 2a
0,122 0,122 -X
[H+] = X = 0,0081 M
pH = -log[H+] = 2,09
X2 Ka = 0,122 - X Ka
Comparemos con HCl 0,122 M: pH = - log 0,122 = 0,91 Ejercicio: Determinar el pH de una solucin 0,5 M de HA (Ka = 7,1 x 10-4, T = 25C). ( Rta: pH = 1,72)
BH+ + OH0 X 0 X
Kb =
X2 CB - X Kb = X2 CB - X
[OH-] = X
2 Kb X CB
Kb (CB X) = X2
X2 + KbX Kb CB = 0
2 Kb X CB
[OH-] = X
HA
A- + H+
= =
[A-] CHA
[H+] CHA
1/2
Ejemplo: Hac, Ka= 1,8x10-5 CHA 0,03 M 0,30 M [H+] 7,3x10-4 2,3x10-3 pH 3,13 2,64
%
% = x 100
2,4 % 0,74 %
B + H2O
BH+ + OH-
=
Molaridad del cido (pH)
[BH+] CB
=
=
[OH-] CB Kb CB
1/2
(CB. Kb)1/2 CB
H2 A HA-
HA- + H+ A2- + H+
Ka1 > Ka2
Kw = Ka x Kb
RELACI RELACIN ENTRE Ka y Kb Ka x Kb = Kw - log Ka log Kb = - log Kw pKa + pKb = pKw pKa + pKb = 14 cido HF HAc NH4+ HCO3Ka (25C) 6,8x10-4 1,8x10-5 5,6x10-10 5,6x10-11 Base FAcNH3 CO32a 25C !! Kb (25C) 1,5x10-11 5,6x10-10 1,8x10-5 1,8x10-4
ESTRUCTURA MOLECULAR Y CRACTER CIDO - BASE Un compuesto de frmula XOH Puede ser un cido: Puede ser una base:
XOH XOH
XO- + H+ X+ + OH-
X-O-H
e-
X+ + OHXO- + H+
base cido
X-O-H
FACTORES QUE DETERMINAN LA FUERZA DE UN CIDO Fuerza cida en un grupo: HF < HCl< HBr < HI H2O < H2S < H2Se
2- Electronegatividad de X:
9 A mayor electronegatividad, mayor polaridad de enlace H-X. 9 Mayor tendencia a perder el H como H+.
9 Hidr Hidrcidos
H-X
1- Fuerza del enlace H-X Factor determinante cuando X son del mismo grupo
Por qu?
1- Fuerza del enlace H
- X:
9 Oxcidos
XOH y X=O
H+ cido H3PO4: H O O P O O H H (elevada polaridad del enlace O-H) O H P O O H H
a) En una familia de oxcidos con igual nmero de tomos de oxgeno: > Electronegatividad de X > fuerza cida
H3PO3:
E.N: pKa:
Cl 7,53
>
Br 8,69
>
I 10,64
FACTORES QUE DETERMINAN LA FUERZA DE UN CIDO CIDOS Y BASES b) Para oxcidos con el mismo tomo central X
> N N de ox oxgenos nono-protonados, protonados, > F. cida Por diferencia de EN los enlaces se polarizan:
O=XOH
O=XOH
Efecto inductivo
O = X O - + H+
Resonancia
2- Determinar el N de tomos de O que rodean a X (m). 3- Determinar el N de H unidos a O (n). 4- Determinar el N de O no-protonados (m-n). FAR 3 2 1 0 Ka 108 103 10-2 10-7 fuerza cida Muy fuerte Fuerte Dbil Muy dbil ejemplos HClO4 HNO3, H2SO4 H3PO4, HNO2 H3BO3
Comparaci Comparacin de cidos de igual FAR Ejemplo: FAR (H2SO4) = FAR (H2SeO4) = 2
Prediccin de la fuerza cida relativa (FAR) de Oxoaniones de cidos polipr poliprticos Sabemos que Ka1 > Ka2 > Ka3 Por lo tanto, la FAR de un oxoanin protonado debe ser menor que la del cido del que proviene. FAR (anin) = FAR (cido) + carga del oxoanin Ejemplo: FAR (H2SO4) = 2 FAR (HSO4-) = 2 + (- 1) = 2-1=1 Cul ser la FAR de: H3PO3 y H2PO3-? O H P O O H H
O=XOH
Recordar
TEOR TEORA CIDOCIDO-BASE DE LEWIS cido de Lewis: Lewis aceptor de un par de electrones (A) Base de Lewis: Lewis donador de un par de electrones (B:)
Compuesto de adicin o aducto.
A + :B
A-B
Enlace covalente
cidos de Lewis: Lewis Especies con dficit electrnico 9Octeto incompleto (Ej: BF3) 9Cationes metlicos ( Ej: Cu2+, Ag+) 9Enlaces mltiples (Ej: CO2) Bases de Lewis: Lewis: 9Molculas neutras con pares de electrones libres (NH3, H2O) 9Aniones (OH-, S2-, Cl-)
H+ + NH3 NH4+
H H+ + N H
H N H H
Base de Lewis cido de Lewis
cido de Lewis
Base de Lewis
H + N H
F F
H H
F B N H
Brnsted-Lowry > cantidad de sustancias son cidas (no necesariamente deben tener H).
H
Base de Lewis
TEOR TEORA CIDOCIDO-BASE DE LEWIS Aplicaci Aplicacin importante de la teor teora: formacin de iones complejos:
TEOR TEORA CIDOCIDO-BASE DE LEWIS Si la base de Lewis es agua el proceso se denomina hidratacin. H H Mn+ O Mn+ O H H Por ejemplo: Al3+ + 6 H2O [Al(H2O)6]3+ 3+
Mn+
Por ejemplo:
:B
Mn+
Co3+
6 H
zz
N H
H3N H H3N
z z
z z
z z
NH3
z z
cido de Lewis
NH3
Base de Lewis
NH3
zz
La inversa no se cumple!
9 Los iones constituyentes de la sal pueden comportarse como cidos o como bases. bases 9Pueden reaccionar con el agua. agua 9Este tipo de reacciones se denomina Hidr Hidrlisis.
Segn las propiedades cido-base de los iones constituyentes de la sal, el pH de la solucin salina ser diferente. Al disolver una sal en agua, la solucin puede resultar cida, bsica o neutra. Para predecir el resultado hay que analizar las propiedades de:
9 El cido del que deriva el ani anin. 9 La base de la que deriva el cati catin.
HA
A- + H+
A- + H2O
HA + OH-
9 A- no se comporta como una base frente al agua (su fuerza como base es despreciable) 9 La reaccin est completamente desplazada hacia la izquierda.
Base fuerte
Cati Catin de una base fuerte
B + H2O
CIDOS Y BASES
BH+ + OH-
Proceden de: cido d dbil y base fuerte. Ej: Ej: NaNO2, KAc, KAc, etc.
9 Cati hidrlisis Catin de base fuerte: no experimenta hidr 9 Qu ocurre con el anin del cido dbil:
BH+ + H2O
B + H3O+
9 BH+ no se comporta como un cido frente al agua (su fuerza como cido es despreciable).
Ac d dbil
HA
A- + H+
El equilibrio est desplazado Ase comporta como una base frente al agua
Conclusi Conclusin: En sales de cidos y bases fuertes 9 No ocurre reaccin de hidrlisis. 9 No se altera la concentracin de OH- ni de H+. (El pH = 7).
A- + H2O
HA + OH-
La reaccin de hidrlisis genera OH- en la solucin. (pH > 7 [OH-] > [H+])
A- + H2O
Constante de hidr hidrlisis
CIDOS Y BASES
Observar!!! Kh = Kb Sabemos: Kb x Ka = Kw
Kh x Ka = Kw
Kh = Kw Ka
Base d dbil
B + H2O
BH+ + OH-
Cuanto ms dbil es el cido (< Ka), la reaccin de hidrlisis ocurre en mayor extensin.
BH+ + H2O
B + H3O+
La reaccin de hidrlisis genera H3O+ en la solucin. (pH <7 [H+]) > [OH-] ).
CIDOS Y BASES
BH+ + H2O
Kh = Constante de hidrlisis
B + H3O+
+ Kh = [B][H3O ] [BH+]
Las soluciones acuosas de cationes metlicos pequeos altamente cargados (Fe3+, Fe2+, Al3+, Ni2+ etc) son cidas (pH < 7).
Observar!!! Kh = Ka Ka x Kb = Kw
Kh x Kb = Kw
Kh = Kw Kb
Cuanto ms dbil es la base (< Kb), la reaccin de hidrlisis ocurre en mayor extensin.
Al(OH)(H2O)52+(ac) + H3O+(ac)
4.- Sales con catin de base dbil y anin de cido dbil Ej: NH4NO2, NH4CN
CIDOS Y BASES
Ejemplo
CN- + H2O
Kh(Kb) =
NH4+ + CNKh(Kb) = Kw Ka
= 2,0 x 10-5
Kh(Ka) = Kw Kb
?
NH4+ + H2O
NH3 + H3O+
10 14 1,8.10 5 = 5,6 x 10-10
pH > 7
pH < 7 ?????
Kh(Ka) =
Para decidir se deben comparar las Kh de ambas reacciones o las constantes Ka y Kb.
CIDOS Y BASES
Ejemplo:
NH4NO2
NO2- + H2O
Kh(Kb) =
Ka = 4,5 x 10-4 Cati Catin de Ani Anin de Soluci Solucin pH Ejemplos = 7 NaCl, KBr > 7 NaAc, KF < 7 NH4Cl ? NH4Ac, NH4CN base fuerte cido fuerte neutra Kb = 1,8 x 10-5 base fuerte cido dbil base dbil bsica
NH4+ + H2O
NH3 + H3O+
Kh(Ka) = Kw = 5,6 x 10-10 Kb
Comparar constantes
Ejercicios:
1.- Ordene las siguientes disoluciones acuosas todas de igual concentracin molar en orden de pH creciente: KI, KF, HAc, HCl, NaNO2, NaNO3, HClO4, NH4Cl, HF, HNO2, NaOH, Ca(OH)2 , H2SO4. Datos: Ka(Hac)=1,8.10-5, Ka(HF) = 6,8.10-4, Ka(HNO2) = 4,5.10-4 2.- Determine cul o cules de las siguientes sales producen disoluciones cidas: LiCl, NH4Cl, FeSO4, AlCl3, NaClO, KCN (escriba la ecuacin correspondiente en cada caso). 3.- Calcule la relacin H2PO4-/HPO42- en una clula muscular conociendo que el pH interno de la clula es 6,8. Ka2(H3PO4) = 6,2.10-8. (Rta: 2,6:1).
Csal - X
A- + H2O
Kh = Kw Ka
2 Kh X Csal
Kh = [HA][OH ] [A ]
X = [OH-]
pH
Csal)1/2 Kh = Kw Kb
BH+
Csal-X
+ H2O
B+
X pH
H3O+
X
+ Kh = [B][H3O ] [BH+]