DETERMINACION DE SILICE POR ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORCION MOLECULAR UV-VISIBLE EN ARCILLAS 1.

INTRODUCCIN

Las arcillas son materia prima importante, principalmente, para la elaboracin de cermica tradicional. Es de gran inters, por lo tanto, caracterizarlas fsica y qumicamente para poder optimizar sus propiedades y potencializar su uso. Se considera a las arcillas como un mineral natural complejo constituido, principalmente, por una mezcla de alumino-silicatos cristalinos, a los que se denominan minerales arcillosos, y de otros silicatos y minerales de hierro, calcio, titanio, etc., acompaados frecuentemente por materia orgnica. Actualmente se conoce que los minerales arcillosos son numerosos y difieren entre s por su forma, estructura, apilamiento de capas y por la simetra que presenta su red cristalina Se han desarrollado sistemas analticos qumicos adecuados para la determinacin cuantitativa de los elementos minerales presentes, pero la determinacin de la estructura mineral requiere de un sistema avanzado de anlisis mineraloquimico. Para la adecuada utilizacin de los materiales arcillosos se hace necesario un conocimiento bsico de ellos, el cual implicar la determinacin de: la composicin qumica, la composicin mineralgica y las propiedades fsicas. Con el fin de estudiar y adaptar los mtodos de anlisis qumicos y de calcular una composicin mineralgica aproximada, con base en los resultados de las determinaciones qumicas, se debe de realizar un anlisis elemental en arcillas, el cual consiste en la determinacin total de cada uno de los elementos minerales contenidos en la muestra siguiendo dos pasos fundamentales: Identificar cada elemento presente en el tipo de suelo determinado por medio de un anlisis cualitativo. Determinar la cantidad de diferentes compuestos presentes dentro del tipo de suelo a un previo anlisis cuantitativo del mismo.

En el presente trabajo se tiene como principal objetivo determinar la cantidad de slice presente en las muestras de arcilla, para lograr cumplir con este objetivo se utilizara un mtodo de anlisis utilizando un espectrofotmetro de absorcin molecular uv-visible el cual se basa en lograr que las molculas de slice en su estado fundamental puedan absorber radiacin a longitudes de onda especficas, correspondientes a las energas de las transiciones electrnicas en sus orbitales externos, a esto se lo llama absorcin molecular, para as poder cuantificar la cantidad de slice que presentan las muestras.

2. OBJETIVOS 2.1. Objetivo General Determinar la cantidad de slice presente en las muestras de arcilla, empleando el mtodo colorimtrico utilizando un espectrofotmetro de absorcin con radiacin uv- visible. 2.2. Objetivos Especficos Encontrar un mtodo colorimtrico el cual nos permita hacer un anlisis tanto a nivel cualitativo, como cuantitativo, para la determinacin de slice. Graficar la curva de calibracin de slice partiendo de una disolucin patrn del silicio. Verificar experimentalmente el mximo de luz terico que es de 400nm. Utilizando muestras analizadas por una tesista comparar el porcentaje de obtenido con el mtodo utilizado.

3. MARCO TEORICO

3.1. Suelo

El suelo est constituido de tres fases: solido, lquido y gaseoso. Fase Solida: La presencia y cantidad de los componentes en la fase solida dependen de los procesos edafogenicos. Esta fase puede dividirse en:

Orgnica, es la parte del suelo menos conocida y estudiada debido a la complejidad de sus componentes.

Inorgnica, es la ms conocida y estudiada debido a ello es que actualmente existen equipos sofisticados que permiten realizar un estudio ms profundo a sus componentes, por ejemplo: la utilizacin de los espectrmetros de masa y los espectrofotmetros de absorcin atmica con horno de grafito.

ORGANICA

VIVA: organismos como algas, bacterias, hongos, gusano, y otros. NO VIVA: humus y hojarasca.

FASE SOLIDA

Partculas primarios arena).

con minerales (piedras, grava,

INORGANICA
Coloides: arcillas. Sales de magnesio, potasio, calcio y sodio.

Fase Liquida: Esta fase corresponde al agua del suelo y se constituye fundamentalmente de agua con iones y gases en disolucin, esta fase es fundamental ya que es el medio a travs del cual las plantas absorben sus nutrimentos. Fase Gaseosa: La fase gaseosa contiene O2, N2, CH4, CO2, entre otros. La composicin de esta fase es la que determina el tipo de microorganismos que habitaran el suelo.

3.2. Arcilla Para la definicin de arcilla nos encontramos una serie de conceptos determinados por los industriales, los gelogos, los ingenieros y los investigadores. A menudo hay confusin en la literatura entre la arcilla y

minerales de arcilla. Tambin por razones de conveniencia, algunos utilizan la palabra para hablar de minerales arcillosos, como lodos, barros, etc. Durante ms de cincuenta aos, algunos cientficos cmo Brindley, Grim, Mac Ewan, Simone Caill, entre otros, han hecho esfuerzos para proponer una clasificacin y una terminologa uniforme de los minerales arcillosos. Desde hace aos, una comisin de nomenclatura de la Asociacin Internacional Para el Estudio de Arcilla, integrada por distintos pases, forma el Comit

Internacional de la IASC.(International Association for the Study of Clays). En el ao 1972, esta Comisin aprob para las arcillas la definicin: minerales pertenecientes a la familia de los filosilicatos que contienen hojas tetradricas bidimensionales continuas de composicin T2O5 (T= Si; Al; Be;), con los grupos tetradricos ligados por tres vrtices comunes y con el cuarto vrtice apuntado en cualquier direccin. Las hojas tetradricas estn ligadas, en la unidad estructural, a las hojas octadricas, o a grupos de cationes coordinados o a cationes individuales. El diccionario de la real Academia Espaola nos dice lo siguiente: arcilla es una tierra finamente dividida, constituida por agregados de silicatos de aluminio hidratados, que procede de la descomposicin de minerales de aluminio, blanca cuando es pura y con coloraciones diversas segn las impurezas que contiene. Para el alfarero la arcilla es una tierra finamente dividida que,

empapada en agua, da color caracterstico, se hace muy plstica, y por calcinacin pierde esta propiedad, se contrae y queda permanentemente endurecida. Para los qumicos la arcilla es un filosilicato hidratado, es decir, est compuesta de silicio (Si), aluminio (Al), oxgeno (O) e hidrgeno (H). La enciclopedia tcnica dice: las arcillas son cualquier sedimento o depsito mineral que es plstico cuando se humedece y que consiste en un material granuloso muy fino, formado por partculas muy pequeas cuyo tamao es inferior a 2 micras, y que se compone principalmente de silicatos de aluminio hidratados.

3.3. Las arcillas silicatadas, principales coloides minerales del suelo Las arcillas poseen predominantemente propiedades coloidales. El

trmino "arcilla" suele tener tres significados posibles en la terminologa de los suelos:

1. Representa a minerales de composicin especfica. 2. Es una clase textural. 3. Forma parte de la fraccin mineral del suelo compuesto de partculas con un dimetro efectivo menor de 0.002 mm sin importar su composicin qumica.

Las

arenas

y limos

estn

constituidos

por

material

primario

difcil ya

de intemperizar, mientras que las arcillas son material secundario intemperizado.

La

mayora de las arcillas silicatadas son cristalinas ya que poseen

una definida y repetida ordenacin de los tomos de los que estn compuestas. Presentan planos de tomos con enlaces inicos, que atraen tomos cargados positiva o negativamente (aniones o cationes). Unas pocas arcillas silicatadas tienen sus tomos menos arreglados y se denominan arcillas no cristalinas o "materiales amorfos".

Las arcillas del suelo se dividen en:

1. Arcillas Silicatadas Cristalinas 2. Arcillas Silicatadas No cristalinas o amorfas 3. Arcillas no silicatadas Sesquixidos de Fierro y Aluminio

3.4. Minerales constituyentes del las arcillas

La accin de los vapores y de los gases calientes sobre las primeras rocas condujo a su alteracin y a la consecuente formacin de mezclas finas de minerales, que permanecieron en forma de residuos o bien fueron transportadas y depositadas en los glaciares, en los lechos de ros y en los fondos marinos. A 16 Km de la corteza terrestre tenemos una composicin qumica media como podemos ver en la Tabla.

Componentes SiO2 (slice) Al2O3 (almina) Fe2O3 ( xido de hierro) CaO (xido de calcio) Na2O ( xido de sdio) MgO (xido de magneso) K2O (xido de potasio) H2O (agua) TiO2 (xido de titanio) Varios. TOTAL

Porcentaje 59,14% 15,34% 6,88% 5,08% 3,84% 3,49% 3,13% 1,15% 1,05% 0,90% 100,00%

Tabla - La composicin qumica media de todas las rocas gneas hasta los 16 Km.

Observando estos anlisis, podemos aceptar que la corteza terrestre est formada por la slice y la almina con aproximadamente el 75% de los xidos, y son tambin los constituyentes bsicos de la arcilla. El feldespato es el mineral ms abundante de la corteza terrestre. Aunque es bastante raro encontrar yacimientos de feldespato puro, ya que en general est asociado con otros minerales formando distintas rocas. El suelo accesible est compuesto por unos pocos minerales, que constituyen ms del 90% de la corteza terrestre como podemos ver en la tabla:

Componentes Feldespato Grupo hierro magnesio Cuarzo Mica Titanio Varios Total

Porcentaje 59,5% 16,8% 12,0% 3,8% 1,5% 6,4% 100,00%

Tabla Minerales que constituyen la corteza terrestre.

Las arcillas naturales estn formadas esencialmente por los siguientes componentes:

1) Minerales de la arcilla propiamente dichos, de composicin a veces muy variable, que incluyen sustituciones reticulares de iones que son propios de la red cristalina e incluso de iones extraos a la misma. As mismo, tambin se pueden presentar variaciones importantes en la morfologa y en la estructura de las partculas arcillosas. 2) Slice libre, que en la mayora de las arcillas es cuarzo cristalino de tamao de partcula relativamente grande, ya que suele ser superior a las 10m. 3) Carbonatos en diversos grados de dispersin, que abarcan desde el tamao de partcula ultra fino hasta la presencia de concreciones nodulares en las canteras. 4) Feldespatos, principalmente alcalinos y alcalinotrreos. 5) Micas no hidratadas, tales como moscovita y la biotita. 6) Compuestos de hierro y titanio. 7) Sales solubles. 8) Materia orgnica y residuos carbonosos.

Figura - Estructura de filosilicatos 3.5. Silicio

El silicio es un elemento qumico metaloide, nmero atmico 14 y situado en el grupo 14 de la tabla peridica de los elementos formando parte de la familia de los carbonoideos de smbolo Si. Es el segundo elemento ms abundante en la corteza terrestre (27,7% en peso) despus del oxgeno. Se presenta en forma amorfa y cristalizada; el primero es un polvo parduzco, ms activo que la variante cristalina, que se presenta en octaedros de color azul grisceo y brillo metlico. Sus propiedades son intermedias entre las del carbono y el germanio. En forma cristalina es muy duro y poco soluble y presenta un brillo metlico y color grisceo. Aunque es un elemento relativamente inerte y resiste la accin de la

mayora de los cidos, reacciona con los halgenos y lcalis diluidos. El silicio transmite ms del 95% de las longitudes de onda de la radiacin infrarroja. Se prepara en forma de polvo amarillo pardo o de cristales negros-grisceos. Se obtiene calentando slice, o dixido de silicio (SiO2), con un agente reductor, como carbono o magnesio, en un horno elctrico. El silicio cristalino tiene una dureza de 7, suficiente para rayar el vidrio, de dureza de 5 a 7. El silicio tiene un punto de fusin de 1.411 C, un punto de ebullicin de 2.355 C y una densidad relativa de 2,33(g/ml). Su masa atmica es 28,086 u (unidad de masa atmica). Se disuelve en cido fluorhdrico formando el gas tetrafluoruro de silicio, SiF4 (ver flor), y es atacado por los cidos ntrico, clorhdrico y sulfrico, aunque el dixido de silicio formado inhibe la reaccin. Tambin se disuelve en hidrxido de sodio, formando silicato de sodio y gas hidrgeno. A temperaturas ordinarias el silicio no es atacado por el aire, pero a temperaturas elevadas reacciona con el oxgeno formando una capa de slice que impide que contine la reaccin. A altas temperaturas reacciona tambin con nitrgeno y cloro formando nitruro de silicio y cloruro de silicio, respectivamente. El silicio constituye un 28% de la corteza terrestre. No existe en estado libre, sino que se encuentra en forma de dixido de silicio y de silicatos complejos. Los minerales que contienen silicio constituyen cerca del 40% de todos los minerales comunes, incluyendo ms del 90% de los minerales que forman rocas volcnicas. El mineral cuarzo, sus variedades (cornalina, crisoprasa, nice, pedernal y jaspe) y los minerales cristobalita y tridimita son las formas cristalinas del silicio existentes en la naturaleza. El dixido de silicio es el componente principal de la arena. Los silicatos (en concreto los de aluminio, calcio y magnesio) son los componentes principales de las arcillas, el suelo y las rocas, en forma de feldespatos, anfboles, piroxenos, micas y ceolitas, y de piedras semipreciosas como el olivino, granate, zircn, topacio y turmalina. 3.6. La caolinita Composicin: Al4(Si4O10)(OH)8

Composicin Qumica: H4Al2Si2O9 2H2O.Al2O3.2SiO2 Al2O3 39.5% SiO2 46.5%, H2O 14% el contenido de los componentes varia algo. Forma y ocurrencia: En rocas la caolinita se encuentra principalmente como hojuelas planas submicroscpicas en sedimentos arcillosos o puede formar pseudomorfos de minerales especial de feldespatos como resultado de un alteracin hidrotrmica. En suelos y en rocas alteradas a la intemperie la caolinita es probablemente el nivel arcilloso ms comn y extendido. En los suelos se presentan por lo general como placas submicroscpicas que se presentar aisladamente con orientacin al azar haciendo que la matriz sea isotrpica. Puede estar en masas agregadas formando campos o depositada sobre superficies para formas recubiertas de arcilla. La caolinita puede derivar el material original o puede formarse in situ. En muchos terrenos inferiores fuertemente alterados por la intemperie la caolinita forma masas vermiculares dentro de los espacios de los poros o pseudomorfos despus de muchos minerales en especial feldespatos y biotita. concrecionarios en zonas ramificaciones tropicales esas pueden Algunos terrenos

tener caolinita formando embargo, las

sinuosas entre

concreciones. Sin

concentraciones mayores y ms puras se presentan en las zonas plidas.

3.7. Montmorillonita

Composicin:(1/2Ca,Na)0.7(Al,Mg,Fe)4((Si, Al)8O20)(OH)4nH2O Color y pleocrosmo: Incolora o caf, puede ser rosa plido, o verde, no pleocroica. Forma y Ocurrencia: En rocas es el principal mineral de bentinita formado por La alteracin de vidrio volcnico. Tambin es un constituyente de varios sedimentos y por lo general se presenta como agregados microcristalinos en forma de fragmentos. material original En suelos la montmorillonita puede derivar del o se pude haber formado in situ de

sedimentario

materiales consolidados o no consolidados. Estos son, normalmente, bsicos o pueden ser una fuente de magnesio. La montmorillonita se forma en las zonas ridas y semiridas. Usualmente existen partculas submicroscpicas, la

cuales pueden coalescer para formar finos campos que son visibles entre polares diagonales; rara vez son agregados grandes visibles al microscopio. La Montmorillonita es un mineral, cada placa consiste en dos lminas de Silicio y una de almina. Las lminas se unen por condensacin con eliminacin de agua (dos moles). Las placas estn separadas por espacios mucho ms anchos que en la Caolinita, 9.6 a 18 Ao o ms, por lo tanto la Montmorillonita se contrae mucho ms al secarse que las arcillas.

La Montmorillonita se encuentra normalmente como una arcilla fina, con cristales irregulares que tienen un dimetro efectivo de 0.01 a i

micra. Las arcillas del grupo de las esmectitas, nombre con el que tambin se conoce a este grupo son ms comunes en los vertisoles y estn frecuentes en los suelos aluviales en las grandes planicies.

3.8. Illita

La Illita (mica hidratada o ibromica), se asemeja a la mica en que los iones Potasio forman puentes entre placas en el lugar de los iones OH-, evitando as la expansin cuando se moja. En la estructura de la mica ha habido sustitucin de Aluminio por Fierro (ferroso) y por Magnesio. La Glauconita es similar al anterior excepto, que ha habido sustitucin de Aluminio por Fierro (frrico y ferroso) y por Magnesio. La frmula condensada representativa de la mica o Illita es: Al2(Si3Al)O10(OH)2 La Illita se diferencia de la Montmorillonita por su nula susceptibilidad a la expansin intracristalina (10 Ao). Contiene alrededor de un 50% ms de iones por unidad de superficie, es un mineral no abundante en los suelos.

3.9. Vermiculita Composicin: (Mg, Ca)0.7 (Mg,Fe3+Al)6.0((Al,Si)8O20)(OH)48H2O Color y pleocrosmo: Caf plido a amarillo, dbilmente a moderadamente pleocroica.

Forma y ocurrencia: En rocas la vermiculita es de distribucin restringida, presentndose como un producto de descomposicin hidrotrmica. Tiene una forma laminar similar a la biotita. En suelos puede derivar de otro material, pero usualmente se forma in situ por descomposicin por la intemperie. Por lo general las partculas individuales son submicroscpicas, pero a

menudo son granos grandes que forman parcial o por completo pseudomorfos de biotita, anfbolos y piroxenos.

3.10. Espectrofotometra de Absorcin Molecular UV-Visible 3.10.1. Introduccin Los espectros de absorcin han sido observados por el hombre desde los tiempos ms antiguos por los colores del arco iris, de las piedras, aguas, absorbidas algunas de las longitudes de onda, y las sustancias a travs de las cuales pasa dicha luz se dice que son coloreadas. Hablando con ms precisin, la sustancia presenta una cierta capacidad de absorcin de la luz y su color depende tanto de la calidad de la luz incidente como del material. Ciertas longitudes de onda son absorbidas preferentemente, si bien el color visto es el caracterstico de las longitudes de onda no absorbidas. Por ello el tono de un color variara de acuerdo con el espectro de luz incidente. La espectrofotometra de absorcin se ocupa de la absorcin de radiacin por los slidos o las disoluciones en el visible, ultravioleta o infrarrojo, intervalos fundamentales de longitudes de onda de las radiaciones

electromagnticas. La espectrofotometra de absorcin realiza dos tareas diferentes: a) La absorcin de radiaciones se mide como funcin de la concentracin para una determinada banda estrecha de longitudes de onda. b) La absorcin de la radiacin se mide en funcin de la longitud de onda, para una cantidad de muestra determinada y constante, con el fin de obtener el espectro de absorcin. 3.10.2. Espectro de absorcin Tanto las molculas como los tomos tienen un nmero limitado de niveles o estados energticos cuantizados. Para que se produzca absorcin de radiacin, la energa del fotn excitante (incidente) debe igualar a la diferencia de energa entre el estado fundamental y uno de los estados excitados de la especie absorbente. Estas diferencias de energa (E) son nicas, por lo tanto permiten caracterizar los constituyentes de una muestra. Para este objeto se obtiene experimentalmente una representacin grfica de la variacin de la absorbancia en funcin de la longitud de onda. En la siguiente figura se observan espectros de absorcin molecular caractersticos:

3.10.3. Medidas cuantitativas de la radiacin Ley de Beer En la siguiente figura se esquematiza el fenmeno de absorcin, aqu un haz de radiacin monocromtico, pasa a travs de una capa de solucin de b cm de espesor y que contiene una especie molecular absorbente cuya concentracin es c.

Como consecuencia de las interacciones entre los fotones y las partculas absorbentes, la potencia del haz disminuye de P o a P. Por lo tanto la transmitancia T de la solucin es la fraccin de radiacin incidente transmitido (o no absorbida) por la solucin segn:

Segn la Ley de Beer, entonces, la absorcin A estar determinada por:

donde:

absortividad molar b longitud de paso ptico c concentracin en moles/l

3.10.4. Medicin experimental de la absorcin Segn vimos en el esquema anterior la absorcin es directamente proporcional a la longitud (b) de la trayectoria de la radiacin a travs de la solucin y a la concentracin (c) de la especie absorbente: A = a. b. c (con a: cte. de proporcionalidad). Si c se expresa en moles por litro y b en cm, entonces la absortividad se denomina absortividad molar (): A=.b.c. La Ley de Beer se cumple igualmente en soluciones que contienen ms de una especie absorbente, siempre que no haya interaccin entre dichas especies. Por tanto, para un sistema multicomponente la relacin ser: AT = A1+A2++An AT = 1bc1+2bc2++nbcn 3.10.5. Limitaciones a la aplicabilidad de la ley de Beer Se observan frecuentemente desviaciones de la proporcionalidad entre A y c (cuando b es constante). Algunas de estas desviaciones son importantes y representan limitaciones reales de la ley. Estas son de tipo: qumico. instrumental.

La Ley de Beer es slo aplicable a soluciones en las que las interacciones dependientes de la concentracin de las molculas o iones son mnimas. Concentraciones altas alteran las absortividades molares y por lo tanto conducen a una relacin no lineal entre A y c.

a) Desviaciones

qumicas:

Cuando

las

especies

absorbentes

experimentan asociacin, disociacin o reaccin con el solvente originan productos con caractersticas absorbentes distintas de las del analito. Un ejemplo tpico se observa con soluciones de dicromato potsico no amortiguadas, en las que existen los siguientes equilibrios: Cr2O7+H2O 2HCrO4 2H+ + 2CrO4-2 A casi todas las longitudes de onda los valores de del ion dicromato y las dos especies de cromatos son muy diferentes. b) Desviaciones instrumentales: Radiacin policromtica: el requisito bsico para el cumplimiento de la Ley de Beer es que la radiacin incidente sea monocromtica. Dependiendo de las caractersticas tecnolgicas del sistema ptico del instrumento ser ms o menos accesible poder utilizar en forma prctica una radiacin una radiacin limitada a una sola longitud de onda. Radiacin dispersa: la radiacin dispersa suele diferir

considerablemente en longitud de onda con respecto a la radiacin principal; adems puede alcanzar el detector sin haber pasado a travs de la muestra. 3.10.6. Especies absorbentes La absorcin de radiacin ultravioleta y visible por una especie M, puede considerarse como un proceso en dos etapas, la primera de las cuales corresponde a la excitacin segn: M+h.vM* Donde M* representa la partcula atmica o molecular en su estado electrnico excitado que se produce como resultado de la absorcin del fotn h v. Este estado excitado tiene un breve tiempo de existencia
8

(10 -

a 10-9 s) y desaparece a travs de travs de algunos de los diferentes M*M+calor

procesos de relajacin (calor).

La absorcin de la radiacin ultravioleta o visible, se produce por lo general como consecuencia de la excitacin de los electrones de enlace; debido a esto, la longitud de onda de los picos de absorcin se puede correlacionar con los tipos de enlace existentes en la especie que se estudia. 3.10.7. Selector de la longitud de onda de trabajo: Fotmetro (colormetro): este tipo de instrumentos utiliza filtros que permiten obtener bandas de radiacin que abarcan un intervalo limitado de longitudes de onda (con un fotmetro no es posible obtener una banda de absorcin variable en forma continua). Regin (nm) 380435 480490 500560 580595 595650 Color filtro Azul Verde azuloso Verde amarillento Anaranjado Rojo Color solucin Amarillo Rojo Violeta Azul verdoso Verde azuloso

Espectrofotmetro: utilizan un complejo sistema ptico de seleccin de longitud de onda (sistema monocromador). El cual consta de variados componentes tales como:

prisma o rejilla; lentes; espejos; ranuras de entrada y salida.

Estos instrumentos pueden seleccionar longitud de onda en forma continua y en algunos casos con precisin de dcimas de nm. Por lo tanto, es posible obtener en forma continua el espectro de absorcin de una molcula.

3.10.8. Curva de Calibracin Set de soluciones de concentraciones crecientes del analito, en un rango tal que se cumple la Ley de Beer. No es conveniente suponer que para una determinada concentracin se cumple la Ley de Beer y por ello utilizar un patrn nico como referencia . Una vez obtenidos los distintos puntos (o niveles de calibracin) se debe determinar la ecuacin de la recta mediante anlisis de regresin lineal (o ajuste de la curva por mnimos cuadrados). Los instrumentos

automatizados traen estas funciones ya incorporadas en su sistema de clculo, lo cual permite obtener el resultado final directamente. La ecuacin que relaciona la absorbancia con la concentracin ms comn es del tipo: Y = Ax + B donde: A = pendiente () B = intercepto r es un parmetro estadstico que da cuenta de la calidad de la curva de calibracin y se denomina coeficiente de regresin. En anlisis cuantitativo se considera buena una curva cuando su valor de r es mayor que 0.99.
4. MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS MATERIALES Crisol de Nquel Micropipeta Matraz aforado de 500ml Matraces aforados de 250ml Matraces aforados de 100 ml Matraces aforados de 50 ml Matraces aforados de 25 ml Vasos de precipitacin de 250 ml Vidrios de reloj REACTIVOS EQUIPOS Espectrofotmetro de absorcin molecular Centrifuga Balanza analtica Mufla Hornilla

NaOH

Pipetas Piseta Varilla de vidrio Papel filtro Embudo Pinzas Rejilla de amianto Muestras de arcilla Tubos para centrifuga

5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 5.1. Preparacin de la muestra La muestra de arcilla primero se tamiza obligndolo a pasar a travs de un tamiz de 2 mm frotndolos contra la superficie del mismo mediante un tapn de goma, posteriormente se las debe dejar secar parcialmente al aire y luego se deseca a 100C durante 1 hora. Con un mortero se procede a realizar la molienda, tomando siempre en cuenta que los suelos arcillosos se deben secar completamente porque de otra forma el proceso de molienda resulta difcil. Finalmente la muestra se debe mezclar por un proceso de balanceo, para el momento de pesar se debe particionar la muestra utilizando el mtodo de los cuartos, en la cual la muestra se cuartea para repartirlas en muestras parciales. 5.2. Preparacin de la solucin de molibdato amonico Esta solucin se prepara pesando 75 g de se diluye en 400 ml de la misma que

, si estuviera turbia se filtra, se transfiere la .

disolucin a un matraz aforado de 500 ml y se enrasa con 5.3. Preparacin de la solucin patrn de Pesamos 0,0592 g de convertirlo totalmente en

y disolverlo con 100 ml de se aaden 0,1 ml de

y para

, se transfiere la . Esta disolucin

disolucin a un matraz aforado de 250 ml y se enrasa con contiene 50 ppm

. Esta solucin sigue la siguiente reaccin: + + +

Se introduce a una serie de matraces aforados de 25 ml una porcin de 5 ml de disolucin de molibdato amnico y se ajusta el volumen hasta unos 10 ml mediante agua destilada. Seguidamente se aaden 2,5 ml de 6N,

imprimiendo un movimiento de giro al matraz para disolver el precipitado blanco que se forma. Finalmente se aade una parte alcuota mediante una pipeta de partes alcuotas de 0.5, 1, 1.5, 2, 2.5, 3, 3.5, 4, 4.5, 5, 5.5, 6 ml de la disolucin patrn de ,diluyendo la disolucin hasta el enrase con agua destilada, se

deja en reposo durante 30 min, hasta desarrollar totalmente el color amarillo. Esta serie se somete a la lectura con el espectrofotmetro a una longitud de onda de 400 nm, utilizando como disolucin en blanco la solucin de molibdato de amnico y de HCl 6N, enrasando esta mezcla de soluciones con en un

matraz aforado de 25 ml. Se representa, seguidamente, la concentracin de en ppm en una escala lineal en funcin del tanto por ciento de transmisin. La curva es lineal y, una vez establecida, nicamente se contrasta de vez en cuando con el patrn. 5.4. Descomposicin de la muestra con Se pesa una muestra de 0,1 g de peso, finamente molida, en un crisol de nquel. A continuacin se aaden unos 0,75 g y se procede a mezclar

ntimamente la muestra con el carbonato por rotacin del crisol con los dedos. Seguidamente se aaden sobre la mezcla unos 0,25 g de . Se coloca el

crisol en la mufla a 1000 C durante 10 min, con el fin de que la muestra se logre fundir y se forme una capa delgada que sea fcil de disolver. 5.5. Tratamiento de la muestra Cuando se ha enfriado el crisol en que se ha realizado la fusin con aaden 5 ml de se

al 60%, gota a gota, cuando se detiene la efervecencia

se tranfiere la solucin a un matraz erlenmeyer lavando el crisol con la cantidad minima de agua posteriormente se tapa el matraz con un vidrio de reloj, se lleva la solucin a digestin en una hornilla, y se evapora la solucin que contiene una suspensin (evitando que la ebullicin sea vigorosa, lo que conducira a perdidas) hasta que se desprendan humos de . Cuando se aparezcan

humos densos, se deja que la suspensin hierva suavemente durante 10 min a una temperatura ligeramente superior a 200C. Cuando se ha enfriado el vaso de precipitacin se aaden, aproximadamente, 5 ml de agua destilada y se mezcla cuidadosamente la suspensin que se calienta hasta casi ebullicin para que se disuelvan las sales que se hayan solidificado al enfriarse. A continuacin se transfirela suspensin a un tubo de centrifuga y se lava el vaso de precipitacin, aadiendo los lavados al tubo, se aaden 2 ml de HCl 6N y se diluye la solucin hasta 60 ml con agua. Se lleva a la centrifuga durante 5 min a 1800 rpm con el fin de precipitar la slice, con ayuda de una pipeta se toma una porcin alcuota de 50 ml del liquido que sobrenada en el tubo de la centrifuga (esta es la solucin C que se utiliza para la determinacin de Al, Mg, Ca, Fe y Ti), para lavar la slice en el tubo se aaden unos 50 ml de HCl 1,2N y se agita, centrifugando seguidamente la suspensin a 1800 rpm durante 5 min. Despus se decanta el lquido que sobrenada por succin, ya que previamente se ha tomado una parte alcuota para realizar el anlisis de los solutos. A continuacin se elimina la slice contenida en el tubo, por lavado usando agua destilada recogindola en un vaso de precipitacin de 250 ml, el lavado final del crisol y del tubo de la centrifuga se hace con NaOH caliente, al 5%, para asegurar la eliminacin de toda la slice. Se aaden unos 2,5 g de lentejas de NaOH a la suspensin contenida en el vaso de precipitacin y se ajusta el volumen hasta que sea, aproximadamente, de 100 ml. Se hierve la disolucin hasta disolver totalmente la slice, si luego de que llegue a ebullicin contiene alguna suspensin oscura que se puede formar por los restos de holln que quedaron en el crisol luego de la fusin la misma se filtra en caliente siempre y cuando toda la slice haya quedado disuelta. Cuando se enfra esta disolucin se transfiere a un matraz aforado de 500 ml y se enrasa mediante agua destilada. Esta es la disolucin D que se utiliza para la determinacin de slice. En caso de que se presente una turbidez ligera no es necesario tenerla en cuenta.

Se introduce en un matraz aforado de 25 ml una porcin de 5 ml de disolucin de molibdato amnico y se ajusta el volumen hasta unos 10 ml mediante agua destilada. Seguidamente se aaden 2,5 ml de 6N, imprimiendo un

movimiento de giro al matraz para disolver el precipitado blanco que se forma. Finalmente se aade una parte alcuota de la disolucin D de entre 1 y 5 ml, diluyendo la disolucin hasta el enrase con agua destilada, se deja en reposo durante 30 min, hasta desarrollar totalmente el color amarillo, se somete la muestra a lectura con el espectrofotmetro a una longitud de onda de 400 nm, utilizando como disolucin en blanco la solucin de molibdato de amnico y de HCl 6N, enrasando esta mezcla de soluciones con en un matraz aforado

de 25 ml. Y con ayuda de la curva patrn por clculos se obtiene la concentracin de slice que presenta la muestra. 6. DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS

6.1. Datos

Como se cuenta con dos muestras provenientes de Sipe Sipe la nomenclatura que se utilizara para referirnos a las mismas ser la siguiente: 0.1010 g 0.1020 g

ppm de 1 2 3 4 5 6 7 8

Absorbancia 0,0675 0,0928 0,1274 0,1630 0,2082 0,2372 0,2705 0,3125

9 10 11 12 X M

0,3435 0,3838 0,4468 0,4635 0,4540 0,4472

6.2. Clculos Graficando con la tabla anterior la curva patrn obtenemos:

Curva de la solucin patrn

14 12 ppm de SiO2 10 8 6 4 2 0 Series1

Ya que se trata de una lnea recta, por regresin lineal obtendremos la ecuacin de la curva, para as calcular los ppm de muestra. A = 0,4913272174 B = 26,92683076 r = 0.997979566 Entonces la ecuacin de la lnea recta obtenida es: contenidos en la

ppm de

= -0,4913272174+ 26,92683076 A

De donde A es la absorbancia medida en el espectrofotmetro. Con la ecuacin de la recta y la absorbancia medida de las muestras obtenemos los ppm de = 0.4540 = 11,73345395 = 0.4472 = 11,5503515 Para calcular el porcentaje de siguiente frmula: en la muestra debemos utilizar la de las muestras:

En donde:
= ppm obtenido con la ecuacin de la recta. = es el volumen que se toma de la disolucin de la muestra en ml. = es el peso de la muestra en gramos. volumen del matraz aforado en donde se prepara la curva en ml. volumen en el cual se enrasa la muestra disuelta en ml.

Con la formula anterior obtenemos:

6.3. Resultados Se obtuvieron los siguientes resultados:

7. ANALISIS DE RESULTADOS Para verificar si el mtodo para la determinacin de la slice funciona calcularemos el porcentaje de error con los datos proporcionados por la

tesista Silvia la cual analizo las mismas muestras utilizando el mtodo de laboratorio de servicios y se obtuvieron los siguientes datos: % = 68,8148 %

Entonces: | Para X obtenemos: %E = 4,4778% Para M obtenemos: %E = 2,8473% 8. CONCLUSIONES Se logro encontrar una tcnica bastante aceptable para el anlisis de arcillas, ya que los resultados obtenidos presentan errores menores al 5% comparados con los resultados del anlisis que se les hizo a estas mismas muestras con el mtodo de anlisis utilizado en laboratorio de servicios, obtenindose los siguientes errores: % % = 4,4778% = 2,8473% |

La tcnica utilizada nos sirve tanto para el anlisis cualitativo, como para el cuantitativo, a nivel cualitativo se puede determinar la presencia de slice en la muestra gracias a la coloracin amarilla que es causada por la solucin de molibdato, y a nivel cuantitativo mediante lectura de la absorbancia con un espectrofotmetro de absorcin molecular uv-visible. Se logro observar que la curva de la solucin patrn se puede considerar como una recta de pendiente positiva y con un coeficiente de correlacin lineal de 0.997979566 el cual es prximo a uno. Se dejo la curva en reposo durante dos horas luego de leer en el espectrofotmetro y se volvi a leer las mismas y se pudo evidenciar que la curva no es estable pues en la segunda lectura se presentaron lecturas disparadas.

9. BIBLIOGRAFIA Jackson, M.L. Anlisis Qumico de suelos, Ediciones Omega, 1964. Jos M. F. Caracterizacin y estudio tecnolgico de arcillas del estudio tecnolgico de arcillas del estado da Baha (Brasil), para la obtencin de materiales cermicos tradicionales, Universidad de Santiago de Compostela, 2009. Jos M. P. Anlisis de xidos de silicio y estructuras multicapa para aplicaciones microelectrnicas, Universidad de Barcelona, 2000. http://www.agricolaunam.org.mx/edafologa/PAPIME%20APUNTES%20QUI MICA%20DE%20SUELOSQuimica%2008.pdf http://www.qi.fcen.uba.ar/materiasailaboratorioabsorcion_emision.pdf http://materias.fi.uba.ar/6305/download/Espectrofotometria.pdf http://www.fcq.uach.mxindex.php/2-analisis-instrumental.html http://www.tesisenred.net/bitstreamhandle/10803176701_CAPITULO_I.pdf http://www.fq.uh.cudptoqfdocenciapregradoestruc_2uvdescarga_1.pdf http://www.auxilab.es/documentosfolletosap/Espectro.pdf