DE LA INTEGRACIN NACIONAL Y EL RECONOCIMIENTO DE NUESTRA DIVERSIDAD

cAO

Facultad de Ingeniera Civil

Docente: Dr. Gustavo Moreno Quispe. Curso: Termodinmica. Tema: Captulo II, Propiedades de las Sustancias Puras. Alumna: Olaya Surez Miriam Mercedes.

Martes, 04 de diciembre del 2012.

NDICE
Introduccin y Objetivos....3 Sustancia Pura...4 Fases de una sustancia pura...6 Estados de la Materia.......9 Cambios de Estados de la Materia...14 Procesos de Cambios de Fase de una sustancia pura.19 Diagrama de una sustancia pura......34 Zonas o Regiones de una sustancia pura .........36 Calidad de una mezcla Liquido - Vapor...36 Propiedades Intensivas y Extensivas...37 Ejercicios Resueltos....39

INTRODUCCIN

En este captulo se analizan las sustancias puras y sus procesos con cambio de fase. Se presentan diagramas de propiedades y de superficies PVT de sustancias puras. Se estudia el comportamiento de los gases ideales y reales. Se define los calores especficos, entalpa y energa interna de gases.

OBJETIVOS

Introducir el concepto de sustancia pura. Estudiar la fsica de los procesos de cambio de fase. Ilustrar los diagramas de propiedades P-v, T-v y P-T, y las superficies P-v-T de sustancias puras. Demostrar los procedimientos para determinar propiedades

termodinmicas de sustancias puras a partir de tablas de propiedades. Describir la sustancia hipottica "gas ideal" y la ecuacin de estado de gas ideal. Aplicar la ecuacin de estado de gas ideal en la solucin de problemas representativos. Introducir el factor de compresibilidad, que toma en cuenta la desviacin de gases reales respecto del comportamiento de gas ideal. Presentar algunas de las ecuaciones de estado ms conocidas.

CAPITULO II PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS 2.1) SUSTANCIA PURA Llamamos sustancia pura a cualquier material que tiene unas propiedades caractersticas que la distinguen claramente de otras. Algunas de estas propiedades son difciles de medir como color, olor, sabor; pero otras se pueden determinar con exactitud, por ejemplo la densidad o las temperaturas de fusin y ebullicin en unas condiciones dadas. Una sustancia que tiene una composicin qumica fija en cualquier parte se llama sustancia pura. El agua, el nitrgeno, el helio y el dixido de carbono, por ejemplo, son sustancias puras. Una sustancia pura no tiene que estar conformada por un solo elemento o compuesto qumico. Una mezcla de varios de stos tambin califica como una sustancia pura siempre y cuando la mezcla sea homognea. El aire, por ejemplo, es una mezcla de varios gases, pero con frecuencia se considera como una sustancia pura porque tiene una composicin qumica uniforme.

Figura N 2.1.1: El nitrgeno y el aire gaseoso son sustancias puras.

Sin embargo, la mezcla de aceite y agua no es una sustancia pura, ya que el aceite no es soluble en agua, por lo que se acumula en la superficie y se forman dos regiones qumicamente distintas. Una mezcla de dos o ms fases de una sustancia pura se sigue considerando una sustancia pura mientras la composicin qumica de las fases sea la misma.

Figura N 2.1.2: Una mezcla de agua lquida y gaseosa es una sustancia pura, pero una mezcla de aire lquido y gaseoso no lo es.

Una mezcla de hielo y agua lquida, por ejemplo, es una sustancia pura porque ambas fases tienen la misma composicin qumica. No obstante, una mezcla de aire lquido con otro gaseoso, no compone una sustancia pura debido a que la composicin del aire lquido es distinta de la del gaseoso y por lo tanto la mezcla ya no es qumicamente homognea. Esto se debe a que los diversos componentes del aire tienen distintas temperaturas de condensacin a una presin especificada.

2.1.1) FASES DE UNA SUSTANCIA PURA Por experiencia se sabe que las sustancias existen en fases diferentes. A temperatura y presin ambientes el cobre es un slido, el mercurio un lquido y el nitrgeno un gas, pero en condiciones distintas, cada uno podra aparecer en fases diferentes. Aunque son tres las principales slida, lquida y gaseosa, una sustancia puede tener varias fases dentro de la principal, cada una con distinta estructura molecular. Por ejemplo, el carbono existe como grafito o diamante en la fase slida, el helio tiene dos fases lquidas y el hierro tres fases slidas. A presiones altas, el hielo existe en siete fases diferentes. Una fase tiene una configuracin molecular distinta, es homognea en todas partes y est separada de las dems fases por superficies frontera de fcil identificacin. Las dos fases del H20 en el agua helada representan un buen ejemplo de esto. Al estudiar dos fases o cambios de fase en termodinmica, no es necesario poner el inters en la estructura molecular y el comportamiento de las distintas fases, pero s es muy til comprender los fenmenos moleculares de cada fase. A continuacin se explica de manera breve las transformaciones de fase. Los enlaces moleculares son ms fuertes en los slidos y ms dbiles en los gases, debido en parte a que las molculas en los primeros estn ms prximas entre s, mientras que en los gases se hallan separadas por distancias relativamente grandes.

Las molculas en un slido estn dispuestas en un patrn tridimensional (red) que se repite por todo el slido.

Figura N 2.1.3: Las molculas en un slido se mantienen en sus posiciones por medio de grandes fuerzas intermoleculares similares a resortes.

A causa de las pequeas distancias intermoleculares existentes en un slido, las fuerzas de atraccin entre las molculas son grandes y las mantienen en posiciones fijas. Estas tuerzas de atraccin entre molculas se vuelven de repulsin a medida que la distancia intermolecular se aproxima a cero, lo cual evita que las molculas se apilen unas sobre otras. Aunque las molculas en un slido permanecen en una posicin relativamente fija, oscilan de manera continua respecto a sus posiciones de equilibrio. La velocidad de las molculas durante estas oscilaciones depende de la temperatura: cuando sta es muy alta, la velocidad (y en consecuencia la cantidad de movimiento) alcanza un punto donde
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las fuerzas intermoleculares disminuyen de forma parcial y en el que grupos de molculas se apartan.

Figura N 2.1.4: Disposicin de los tomos en diferentes fases: a) Las molculas estn en posiciones relativamente fijas en un slido, b) Grupos de molculas se apartan entre s en la fase lquida y c) Las molculas se mueven al azar en la fase gaseosa.

ste es el comienzo del proceso de fusin. El espaciamiento molecular en la fase lquida es parecido al de la fase slida, excepto en que las molculas ya no estn en posiciones fijas entre s y pueden girar y trasladarse libremente. En un lquido, las fuerzas intermoleculares son ms dbiles en relacin con los slidos, pero su fuerza es mayor comparada con la de los gases. Comnmente las distancias entre molculas experimentan un ligero incremento cuando un slido se vuelve lquido, pero el agua es una notable excepcin. En la fase gaseosa, las molculas estn bastante apartadas, no hay un orden molecular, se mueven al azar con colisiones continuas entre s y contra las paredes del recipiente que las contiene. Sus
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fuerzas moleculares son muy pequeas, particularmente a bajas densidades, y las colisiones son el nico modo de interaccin entre las molculas. En la fase gaseosa las molculas tienen un nivel de energa considerablemente mayor que en la lquida o la slida; por lo tanto para que un gas se condense o congele debe liberar antes una gran cantidad de su energa.
Cengel, Yunus A. y Boles, Michael A. (2009) TERMODINMICA Editorial McGraw Hill Sexta edicin Pginas: 112 113

2.1.2) ESTADOS DE LA MATERIA En fsica y qumica se observa que, para cualquier sustancia o elemento material, modificando sus condiciones

de temperatura o presin, pueden obtenerse distintos estados o fases, denominados estados de agregacin de la materia, en relacin con las fuerzas de unin de las partculas (molculas, tomos o iones) que la constituyen. Todos los estados de agregacin los poseen ms cuatro, propiedades conocidos las y y

caractersticas

diferentes,

observables cotidianamente son

llamadas

fases slida, lquida, gaseosa y plasmtica.

Estado slido: Los objetos en estado slido se presentan como cuerpos de forma compacta y precisa; sus tomos a menudo se entrelazan formando estructuras estrechas definidas, lo que les confiere la capacidad de
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soportar

fuerzas

sin

deformacin

aparente.

Son

calificados

generalmente como duros y resistentes, y en ellos las fuerzas de atraccin son mayores la que las de de repulsin. En los

slidos cristalinos,

presencia

espacios

intermoleculares

pequeos da paso a la intervencin de las fuerzas de enlace, que ubican a las celdillas en formas geomtricas. En los amorfos o vtreos, por el contrario, las partculas que los constituyen carecen de una estructura ordenada. Las sustancias en estado slido suelen presentar algunas de las siguientes caractersticas: Cohesin elevada. Forma definida. Incompresibilidad. Resistencia a la fragmentacin. Fluidez muy baja o nula. Algunos de ellos se subliman.

Figura N 2.1.5: Estado Slido de la materia

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Estado lquido: Si se incrementa la temperatura, el slido va perdiendo forma hasta desaparecer la estructura cristalina, alcanzando el estado lquido. Caracterstica principal: la capacidad de fluir y adaptarse a la forma del recipiente que lo contiene. En este caso, an existe cierta unin entre los tomos del cuerpo, aunque mucho menos intensa que en los slidos. El estado lquido presenta las siguientes caractersticas: Cohesin menor. Movimiento energa cintica. No poseen forma definida. Toma la forma de la superficie o el recipiente que lo contiene. En el fro se contrae (exceptuando el agua). Posee fluidez a travs de pequeos orificios. Puede presentar difusin. Volumen constante

Figura N 2.1.6: Estado Lquido de la materia

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Estado gaseoso: Incrementando an ms la temperatura, se alcanza el estado gaseoso. Las molculas del gas se encuentran prcticamente libres, de modo que son capaces de distribuirse por todo el espacio en el cual son contenidos. El estado gaseoso presenta las siguientes caractersticas: Cohesin casi nula. No tienen forma definida. Su volumen es variable

Figura N 2.1.7: Estado Gaseoso de la materia

Estado plasmtico: El plasma es un gas ionizado, es decir que los tomos que lo componen se han separado de algunos de sus electrones. De esta forma el plasma es un estado parecido al gas pero compuesto por aniones y cationes (iones con carga negativa y positiva,

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respectivamente), separados entre s y libres, por eso es un excelente conductor. Un ejemplo muy claro es el Sol. En la baja Atmsfera terrestre, cualquier tomo que pierde un electrn (cuando es alcanzado por una partcula csmica rpida) se dice que est ionizado. Pero a altas temperaturas es muy diferente. Cuanto ms caliente est el gas, ms rpido se mueven sus molculas y tomos, (ley de los gases ideales) y a muy altas temperaturas las colisiones entre estos tomos, movindose muy rpido, son suficientemente violentas para liberar los electrones. En la atmsfera solar, una gran parte de los tomos estn

permanentemente ionizados por estas colisiones y el gas se comporta como un plasma. A diferencia de los gases fros (por ejemplo, el aire a temperatura ambiente), los plasmas conducen la electricidad y son fuertemente influidos por los campos magnticos. La lmpara fluorescente, contiene plasma (su componente principal es vapor de mercurio) que calienta y agita la electricidad, mediante la lnea de fuerza a la que est conectada la lmpara. La lnea, positivo elctricamente un extremo y negativo, causa que los iones positivos se aceleren hacia el extremo negativo, y que los electrones negativos vayan hacia el extremo positivo. Las partculas aceleradas ganan energa,

colisionan con los tomos, expulsan electrones adicionales y mantienen el plasma, aunque se recombinen partculas. Las colisiones tambin hacen que los tomos emitan luz y esta forma de luz es ms eficiente que las lmparas tradicionales. Los letreros de

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nen y las luces urbanas funcionan por un principio similar y tambin se usaron en electrnicas.

Figura N 2.1.8: Estado Plasma de la materia

http://es.wikipedia.org/wiki/Estado_de_agregaci%C3%B3n_de_la_materia Conectado: 29/11/12 (07:14 pm)

2.1.3) CAMBIOS DE ESTADO DE LA MATERIA Son los procesos a travs de los cuales un estado de la materia cambia a otro manteniendo una semejanza en su composicin. A continuacin se describen los diferentes cambios de estado o transformaciones de fase de la materia: Fusin: Es el paso de un slido al estado lquido por medio de la energa trmica; durante este proceso isotrmico (proceso que absorbe energa para llevarse a cabo este cambio) hay un punto en que la temperatura permanece constante. El "punto
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de fusin" es la temperatura a la cual el slido se funde, por lo que su valor es particular para cada sustancia. Cuando dichas molculas se movern en una forma independiente,

transformndose en un lquido.

Solidificacin: Es el paso de un lquido a slido por medio del enfriamiento; el proceso es exotrmico. El "punto de

solidificacin" o de congelacin es la temperatura a la cual el lquido se solidifica y permanece constante durante el cambio, y coincide con el punto de fusin si se realiza de forma lenta (reversible); su valor es tambin especfico.

Vaporizacin: Es el proceso fsico en el que un lquido pasa a estado gaseoso. Si se realiza cuando la temperatura de la totalidad del lquido iguala al punto de ebullicin del lquido a esa presin al continuar calentando el lquido, ste absorbe el calor, pero sin aumentar la temperatura: el calor se emplea en la conversin del agua en estado lquido en agua en estado gaseoso, hasta que la totalidad de la masa pasa al estado gaseoso. En ese momento es posible aumentar

la temperatura del gas.

La evaporacin se produce a cualquier temperatura, aunque es mayor cuanto ms alta es la temperatura. Es importante e indispensable en la vida cuando se trata del agua, que se

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transforma en vapor de agua y al considerarse en nube, volviendo en forma de lluvia, nieve, niebla o roco. Cuando existe un espacio libre encima de un lquido caliente, una parte de sus molculas est en forma gaseosa, al equilibrase, la cantidad de materia gaseosa define la presin de vapor saturante, la cual no depende de la temperatura.

Condensacin: Se

denomina condensacin al

cambio

de

estado de la materia que se encuentra en forma gaseosa a forma lquida. Es el proceso inverso a la vaporizacin. Si se produce un paso de estado gaseoso a estado slido de manera directa, el proceso es llamado sublimacin inversa. Si se produce un paso del estado lquido a slido se denomina solidificacin.

Sublimacin: es el proceso que consiste en el cambio de estado de la materia slida al estado gaseoso sin pasar por el estado lquido. Al proceso inverso se le denomina Sublimacin inversa; es decir, el paso directo del estado gaseoso al estado slido. Un ejemplo clsico de sustancia capaz de sublimarse es el hielo seco.

Es importante hacer notar que en todas las transformaciones de fase de las sustancias es de que stas no se transforman en otras sustancias ni sus propiedades, solo cambia su estado fsico.

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Las diferentes transformaciones de fase de la materia en este caso las del agua son necesarias y provechosas para la vida y el sustento del hombre cuando se desarrollan normalmente. Los cambios de estado estn divididos generalmente en dos tipos: progresivos y regresivos. Cambios progresivos: Vaporizacin, fusin y sublimacin progresiva. Cambios regresivos: Condensacin, solidificacin y sublimacin regresiva. Ionizacin: Un gas se transforma en plasma cuando la energa cintica de las partculas del gas se eleva hasta igualar la energa de ionizacin del gas. Cuando alcanza este nivel, las colisiones de las partculas del gas provocan una rpida ionizacin en cascada, y el gas se transforma en plasma. Si se aporta la suficiente energa aplicando calor, la temperatura crtica se situar entre 50.000 y 100.000 K, elevndose a cientos de millones de grados, la temperatura requerida para mantener el plasma. Otro modo de convertir un gas en plasma consiste en hacer pasar electrones de alta energa a travs del gas. La ionizacin es el proceso qumico o fsico mediante el cual se producen iones, stos son tomos o molculas cargadas

elctricamente debido al exceso o falta de electrones respecto a un tomo o molcula neutro. A la especie qumica con ms electrones que el tomo o molcula neutros se le llama anin, y posee una carga neta negativa, y a la que tiene menos electrones catin,

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teniendo una carga neta positiva. Hay varias maneras por las que se pueden formar iones de tomos o molculas.

Deionizacin: Se le denomina al proceso mediante el cual el plasma pasa de estado de Plasma o gas ionizado a estar en estado gaseoso.

http://es.wikipedia.org/wiki/Cambio_de_estado Conectado: 29/11/12 (07:20 pm)

PLASMTICO
IONIZACIN
S U B L I M A C I N

DEIONIZACIN

GASEOSO
VAPORIZACIN CONDENSACIN

LQUIDO
FUSIN SOLIDIFICACIN

S U B L I M A C I N I N V R S A

SLIDO
Figura N 2.1.9: Cambio de estado de la materia

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2.1.4) PROCESOS DE CAMBIO DE FASE DE UNA SUSTANCIA PURA Hay muchas situaciones prcticas donde dos fases de una sustancia pura coexisten en equilibrio. Algunos ejemplos son: el agua existe como una mezcla de lquido y vapor en la caldera y en el condensador de una termoelctrica, y el refrigerante pasa de lquido a vapor en el congelador de un refrigerador. Aunque muchos consideran al congelamiento del agua en las tuberas subterrneas como el proceso de cambio de fase ms importante, la atencin en esta seccin se centra en la lquida y de vapor, as como en su mezcla. Como sustancia familiar, el agua se usa para demostrar los principios bsicos. Sin embargo, es necesario recordar que todas las
sustancias puras exhiben el mismo comportamiento general.

Lquido comprimido y lquido saturado Considere un dispositivo de cilindro-mbolo que contiene agua lquida a 20C y 1 atm de presin:

Figura N 2.1.10: A 1 atm y 20C, el agua existe en la fase lquida (lquido comprimido)

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En estas condiciones el agua existe en fase lquida y se denomina lquido comprimido o lquido subenfriado, lo cual significa que no est a punto de evaporarse. Se transfiere calor al agua hasta aumentar su temperatura a, por ejemplo, 40C. A medida que aumenta la temperatura, el agua lquida se expande un poco y por consiguiente aumenta su volumen especfico. Entonces, debido a esta expansin el mbolo sube ligeramente. La presin en el cilindro permanece constante en 1 atm durante este proceso porque depende de la presin baromtrica externa y el peso del mbolo, que son constantes. El agua es an un lquido comprimido en este estado puesto que no ha comenzado a evaporarse. Conforme se transfiere ms calor, la temperatura aumenta hasta alcanzar 100C:

Figura N 2.1.11: A 1 atm y 100C, el agua existe como un lquido que est listo para evaporarse (lquido saturado)

Punto en que el agua todava permanece lquida, pero cualquier adicin de calor hace que se vaporice algo de agua; es decir, est a
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punto de tener lugar un proceso de cambio de fase de lquido a vapor. Un lquido que est a punto de evaporarse se llama de lquido saturado; as, el estado 2 corresponde al de un lquido saturado. Vapor saturado y vapor sobrecalentado Una vez que empieza la ebullicin, el aumento de temperatura se detiene hasta que se evapora todo el lquido. Es decir, si la presin se mantiene constante, durante el proceso de cambio de fase la temperatura tambin lo har. Es fcil comprobar lo anterior al colocar un termmetro en agua pura que hierve sobre una estufa. A nivel del mar (P = 1 atm), el termmetro siempre indicar 100C si la cacerola est tapada o no con una tapa ligera. Durante un proceso de ebullicin, el nico cambio observable es un gran aumento en el volumen y una disminucin constante en el nivel del lquido como resultado de una mayor cantidad de ste convertido en vapor. Casi a la mitad de la lnea de evaporacin:

Figura N 2.1.12: A medida que se transfiere ms calor, parte del lquido saturado se evapora (mezcla saturada de lquido vapor)

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El cilindro contiene cantidades iguales de lquido y vapor. Conforme contina la transferencia de calor, el proceso de evaporacin continuar hasta evaporarse la ltima gota de lquido:

Figura N 2.1.13: A 1 atm de presin, la temperatura permanece constante en 100C hasta que se evapora la ltima gota de lquido (vapor saturado)

En ese punto el cilindro est lleno de vapor, el cual se halla en el borde de la fase lquida. Cualquier cantidad de calor que pierda este vapor har que se condense (cambio de fase de vapor a lquido). Un vapor que est a punto de condensarse se llama vapor saturado; por lo tanto, el estado 4 es un estado de vapor saturado, y una sustancia entre los estados 2 y 4 se conoce como vapor hmedo o una mezcla

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saturada de lquido-vapor, debido a que en estos estados las fases lquida y de vapor coexisten en equilibrio. Una vez completado, el proceso de cambio de fase termina y se alcanza una regin de una sola fase (esta vez vapor). En este punto, transferir ms calor da como resultado un aumento de temperatura y de volumen especfico:

Figura N 2.1.14: Conforme se transfiere mas calo, la temperatura del vapor empieza a aumentar (vapor sobrecalentado)

En el estado 5 la temperatura del vapor es, por ejemplo, 300C; si se transfiere algo de calor del vapor, la temperatura descendera un poco pero no habra condensacin mientras la temperatura

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permanezca arriba de 100C (para P = 1 atm). Un vapor que no est a punto de condensarse (es decir, no es vapor saturado) se denomina vapor sobrecalentado; por lo tanto, el agua en el estado 5 es un vapor sobrecalentado. El ejemplo descrito de un proceso de cambio de fase a presin constante se ilustra en la figura N 2.1.15 a partir de un diagrama T-v:

Figura N 2.1.15: diagrama T-v para el proceso de calentamiento del agua a presin constante.

Si todo el proceso anterior se invierte, enfriando el agua mientras se mantiene la presin en el mismo valor, el agua regresar al estado 1 trazando de nuevo la misma trayectoria, y de esta manera la

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cantidad de calor liberado corresponder a la cantidad de calor agregada durante el proceso de calentamiento. En la vida cotidiana, "agua" significa agua lquida y "vapor" indica vapor de agua. Sin embargo, en termodinmica tanto el agua como el vapor significan slo una cosa; 2 .

Temperatura de saturacin y presin de saturacin Quiz no sea ninguna sorpresa saber que el agua comienza a hervir a 100C; sin embargo, en sentido estricto, decir "el agua hierve a 100C" es incorrecto. El enunciado correcto es "el agua hierve a 100C a 1 atm de presin". En el ejemplo anterior, la nica razn por la que el agua comenz a hervir a 100C fue porque la presin se mantuvo constante a 1 atm (101.325 kPa). Si la presin dentro del cilindro se elevara a 500 kPa aadiendo pesas en la parte superior del mbolo, el agua empezara a hervir a 151.8C. Es decir, la temperatura a la cual comienza a hervir el agua depende de la presin; en consecuencia, si la presin es constante, sucede lo mismo con la temperatura de ebullicin. A una determinada presin, la temperatura a la que una sustancia pura cambia de fase se llama temperatura de saturacin, Tsat. Del mismo modo, a una temperatura determinada, la presin a la que una sustancia pura cambia de fase se llama presin de saturacin, Psat. A una presin de 101.325 kPa, Tsat. es 99.97C; mientras que a una temperatura de 99.97C es 101.325 kPa.

Las tablas de saturacin que listan la presin de saturacin contra la temperatura (o temperatura de saturacin contra la presin) estn disponibles prcticamente para todas las sustancias. En la siguiente tabla se ofrece, para el agua, una lista parcial extrada de una tabla de este tipo:
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Tabla N 1.2.1: Presin de saturacin (ebullicin) del agua a distintas temperaturas

TEMPERATURA (T), C -10 -5 0 5 10 15 20 25 30 40 50 100 150 200 250 300

PRESIN DE SATURACION (Psat), kPa 0.26 0.40 0.61 0.87 1.23 1.71 2.34 3.17 4.25 7.39 12.35 101.4 476.2 1555 3976 8588

Aqu se indica que la presin del cambio de fase del agua (ebullicin o condensacin) a 25C debe ser de 3.17 kPa, y la presin del agua se debe mantener a 3 976 kPa (alrededor de 40 atm) para que hierva a 250C. Asimismo, el agua se puede congelar al disminuir su presin por abajo de 0.61 kPa.

Para fundir un slido o vaporizar un lquido se requiere una gran cantidad de energa. La cantidad de sta que es absorbida o liberada durante el proceso de cambio de fase se llama calor latente. Especficamente, la cantidad de energa absorbida durante la fusin

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se llama calor latente de fusin y equivale a la cantidad de energa liberada durante la congelacin. De modo similar, la cantidad de energa absorbida durante la evaporacin se llama calor latente de evaporacin y es equivalente a la energa liberada durante la condensacin. Las magnitudes de los calores latentes dependen de la temperatura o presin en la que sucede el cambio de fase: a 1 atm de presin, el calor latente de fusin del agua es de 333.7 kJ/kg, mientras que el de evaporacin es de 2 256.5 kJ/kg. Durante un proceso de cambio de fase, resulta obvio que la presin y la temperatura son propiedades dependientes y que hay una relacin definida entre ellas, es decir, Tsat = f(Psat). Una grfica de Tsat en funcin de Psat como la ilustrada para el agua en la siguiente figura, se llama curva de saturacin de lquido-vapor. Una curva de esta clase es caracterstica de todas las sustancias puras.

Figura N 2.1.16: Curva de saturacin Lquido Vapor de una sustancia pura (los valores numricos son para el agua)

Tras observar la figura N 2.1.16, tambin resulta claro que Tsat se incrementa con Psat y que, en consecuencia, una sustancia a
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mayores presiones hervir a temperaturas ms altas. En la cocina, temperaturas de ebullicin ms altas significan tiempos de coccin ms cortos y ahorros de energa. Por ejemplo, el cocimiento de un estofado de res puede requerir una a dos horas en una cacerola normal que funciona a una presin de 1 atm, pero slo 20 minutos en una olla de presin que funciona a una presin absoluta de 3 atm (temperatura de ebullicin correspondiente: 134C). Tanto la presin atmosfrica como la temperatura de ebullicin del agua disminuyen con la altura; por lo tanto, la coccin toma ms tiempo a mayores alturas que al nivel del mar (a menos que se use una olla de presin). Por ejemplo, la presin atmosfrica estndar a una altura de 2 000 m es 79.50 kPa, correspondiente a una temperatura de ebullicin de 93.3C, a diferencia de los 100C al nivel del mar (altura cero). La variacin de la temperatura de ebullicin del agua debida a la altura, en condiciones atmosfricas estndar, se presenta en la tabla siguiente:

Tabla N 1.2.2: Variacin, con la altitud, de la presin atmosfrica estndar y la temperatura de ebullicin (saturacin)

ALTURA (m)

PRESIN ATMOSFERICA (kPa)

TEMPERATURA DE EBULLICIN (C) 100.0 96.5 93.3 83.3 66.3 34.7

0 1 000 2 000 5 000 10 000 20 000

101.33 89.55 79.50 54.05 26.50 5.53

Por cada 1 000 m de aumento, la temperatura de ebullicin desciende poco ms de 3C. Observe que la presin atmosfrica en
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un lugar, al igual que la temperatura de ebullicin, cambia ligeramente con las condiciones climticas, pero este cambio no es mayor a 1 C para la temperatura de ebullicin.

Algunas consecuencias de la dependencia de Tsat y Psat Ya se mencion que una sustancia a una presin especfica hervir a la temperatura de saturacin correspondiente a esa presin. Este fenmeno permite controlar la temperatura de ebullicin de una sustancia de manera sencilla: controlando solamente la presin, lo que tiene numerosas aplicaciones en la prctica (ms adelante se presentan algunos ejemplos). El impulso natural para lograr el equilibrio de fases al permitir que cierta cantidad de lquido se evapore acta tras bambalinas. Una lata sellada de lquido refrigerante 134a est en una habitacin a 25C. Si la lata ha permanecido suficiente tiempo en la habitacin, la temperatura del refrigerante es de 25C. Ahora, si la tapa se abre lentamente y se deja escapar algo de refrigerante, la presin de la lata comenzar a disminuir hasta alcanzar la presin atmosfrica. Al sostener la lata se nota que su temperatura desciende con rapidez, e incluso se forma hielo en la parte externa si el aire est hmedo. Un termmetro introducido en la lata registra una temperatura de -26C cuando la presin desciende hasta 1 atm, que es la temperatura de saturacin del refrigerante 134a a esa presin. La temperatura del refrigerante permanece a -26C hasta que se vaporiza la ltima gota. Otro aspecto de este interesante fenmeno fsico es que un lquido no se evapora a menos que absorba energa en una cantidad igual al calor latente de evaporacin, que es 217 kJ/kg para el refrigerante 134a a 1 atm. En consecuencia, la tasa de evaporacin del refrigerante depende de la velocidad de transferencia de calor hacia la lata: mientras ms veloz sea la transferencia, la tasa de evaporacin es mayor. S hay un aislamiento eficaz, se reduce la
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tasa de transferencia de calor hacia la lata y, en consecuencia, tambin la tasa de evaporacin del refrigerante. En el caso extremo de que no haya transferencia de calor, el refrigerante permanecer por tiempo indefinido en la lata a -26C, en forma lquida. La temperatura de ebullicin del nitrgeno a presin atmosfrica es de -196C, esto significa que la temperatura del nitrgeno lquido expuesto a la atmsfera debe ser de -196C porque una parte del nitrgeno se est evaporando. La temperatura del nitrgeno lquido permanece constante en -196C hasta agotarse, por eso esta sustancia se usa en estudios cientficos que requieren baja temperatura (como la superconductividad) y en aplicaciones criognicas en las que se mantiene una cmara de prueba a una temperatura constante de -196C, lo cual se consigue colocando la cmara en un bao con nitrgeno lquido abierto a la atmsfera. El nitrgeno absorbe cualquier transferencia de calor del ambiente hacia la seccin de prueba y se evapora isotrmicamente al tiempo que conserva constante la temperatura de la cmara:

Figura N 2.1.17: La temperatura del nitrgeno lquido expuesto a la atmsfera permanece constante en -196C y, de esta manera, la cmara de prueba se mantiene en esa misma temperatura.

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Toda la seccin de prueba se debe aislar muy bien con el fin de minimizar la transferencia de calor y as evitar el consumo de nitrgeno lquido. Esta sustancia se emplea tambin con fines prcticos para quemar manchas antiestticas en la piel: se empapa un hisopo de algodn en nitrgeno lquido y se humedece con ste el rea a tratar. A medida que se evapora el nitrgeno, congela la piel afectada absorbiendo su calor rpidamente.

Una manera prctica de enfriar vegetales cubiertos de hojas es mediante refrigeracin por vaco, que se basa en reducir la presin de la cmara de enfriamiento sellada hasta la presin de saturacin en la que se obtendr la baja temperatura deseada, y evaporando parte del agua de los productos que sern enfriados. Durante este proceso, el calor de evaporacin es absorbido de los productos, lo que disminuye su temperatura. La presin de saturacin del agua a 0C es de 0.61 kPa, por lo que los productos pueden enfriarse a 0C disminuyendo la presin a este nivel. La velocidad de enfriamiento se incrementa al disminuir la presin debajo de 0.61 kPa, pero esto no es conveniente debido al peligro de congelacin y al costo adicional.

En el enfriamiento por vaco existen dos etapas diferentes: en la primera, los productos a temperatura ambiente (por ejemplo 25C) se colocan en la cmara y se inicia la operacin. La temperatura permanece constante hasta alcanzar la presin de saturacin, que es 3.17 kPa a 25C. En la segunda etapa, se mantienen las condiciones de saturacin a presiones cada vez ms bajas y a sus correspondientes menores temperaturas hasta alcanzar la deseada.

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Figura N 2.1.18: Variacin debido a la presin de la temperatura de frutas y vegetales durante la refrigeracin por vacio de 25C a 0C

El enfriamiento por vaco normalmente es ms caro que el convencional llevado a cabo por refrigeracin, y su uso se limita a aplicaciones en los que el enfriamiento es mucho ms rpido. Los productos apropiados para ser enfriados por vaco son aquellos con una gran rea superficial por unidad de masa y una alta tendencia a liberar humedad, como la lechuga y la espinaca. Son inadecuados los productos con una baja relacin entre rea superficial y masa, en especial los que tienen cascaras relativamente impermeables, como tomates y pepinos. Algunos productos, como las setas y los chcharos verdes, se enfran por vaco de modo exitoso si se humedecen primero. El enfriamiento por vaco se convierte en congelacin por vaco si la presin de vapor en la cmara de vaco disminuye por abajo de 0.61 kPa, que es la presin de saturacin de! agua a 0C La idea de producir hielo mediante una bomba de vaco no es nueva, el doctor

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William Cullen lo obtuvo en Escocia en 1775 al extraer el aire de un recipiente con agua:

Figura N 2.1.19: En 1775 se produjo al crear vacio en el espacio que ocupaba el aire en un recipiente con agua.

La colocacin del hielo al empacar se usa comnmente en aplicaciones de enfriamiento a pequea escala, para eliminar calor y conservar fros los productos durante su transporte con el aprovechamiento del gran calor latente de fusin de agua, pero su uso se limita a productos que no se daan por el contacto con hielo, el cual proporciona tanto humedad como refrigeracin.

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2.1.5) DIAGRAMA DE UNA SUSTANCIA PURA El diagrama de fases se construye a partir de ensayos

termomecnicos; el anlisis trmico tpico consiste en suministrar energa a la muestra de sustancia a ensayar, a un ritmo conocido (e.g. mediante una resistencia elctrica), y ver cmo vara su temperatura y otras propiedades trmicas, en general a presin constante (si se trata de gases, en un bao hidrosttico). El anlisis trmico tiene una gran importancia en la determinacin de la composicin de un sistema (se miden los puntos de cambio de fase, la energa involucrada en el cambio y la capacidad trmica) y se utiliza corrientemente para la caracterizacin de sustancias en toda la industria fisicoqumica (metalurgia, farmacia, alimentacin).
http://webserver.dmt.upm.es/~isidoro/bk3/c06/Capitulo%205.pdf capitulo 5 sustancias puras cambios de fase pagina 3/34 Conectado: 29/11/12 (10:02 pm)

Figura N 2.1.20: Diagrama en Planta de una Sustancia Pura

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Figura N 2.1.21: Diagrama en proyeccin de una sustancia pura

Punto Triple: marca los valores de P y T en los que coexisten tres fases; slido, lquido y gas. Este punto, que indica la temperatura mnima a la que el lquido puede existir, es caracterstico de cada sustancia, y puede emplearse como referencia para calibrar termmetros. Punto Crtico: indica el valor mximo (PC,TC) en el que pueden coexistir en equilibrio dos fases, y se denomina Punto Crtico. Representa la temperatura mxima a la cual se puede licuar el gas simplemente aumentando la presin. Fluidos con T y P mayores que TC y PC se denominan fluidos supercrticos
http://joule.qfa.uam.es/beta-2.0/temario/tema5/tema5.php Conectado: 29/11/12 (10:20)

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2.1.6) ZONAS O REGIONES DE UNA SUSTANCIA PURA

Figura N 2.1.22: Diagrama Temperatura Volumen especfico de una sustancia pura, e isobaras. Se indica el nombre de las distintas regiones http://www.tecnun.es/asignaturas/termo/Temas/Tema03-SusPura.pdf Tema03-suspura.pdf pagina 9/30 Conectado: 30/11/12 (09:05 am)

CALIDAD DE UNA MEZCLA LQUIDO - VAPOR Es la cantidad de masa de vapor presente con respecto a la cantidad de masa total dentro del volumen de control. Estas son ecuaciones para hallar la calidad de una sustancia pura.

= =

= =

Donde: vprom: volumen especfico promedio. vf: volumen especfico del lquido. vg: volumen especfico del vapor.
http://www.slideshare.net/marilys/sustancias-puras-gases-ideales-diagrama-depropiedades Conectado: 30/11/12 (10:00 am)

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2.1.7) PROPIEDADES INTENSIVAS Y EXTENSIVAS Las propiedades de las sustancias son todas sus caractersticas evaluables, cuyo valor dependa de las condiciones a las que estn sometidas. Masa. Temperatura. Presin. Volumen. Densidad. Viscosidad Energa interna. Entalpa. Entropa. Calor especifico. Calor latente. Etc.

Las propiedades pueden dividirse en dos tipos generales: Propiedades Intensivas. Son aquellas propiedades independientes de la masa del sistema. Presin. Temperatura. Densidad. Energa Interna Especfica. Cualquier propiedad por unidad de masa.

Propiedades Extensivas. Son aquellas propiedades cuyo valor varia directamente con la masa del sistema. Masa. Volumen. Energa Interna.

2.1.8) ESTADO TERMODINMICO El estado termodinmico es una condicin del sistema definida por aquellas propiedades fundamentales del sistema. Normalmente se identifica por intermedio de propiedades.
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Ejemplos: 2 a 4 [C] y 1 [atm] 3 saturado a 20[C] 4 a 60 [C] y 2 [atm]

2.1.9) PROPIEDADES DE ESTADO Una propiedad de estado (o propiedad de punto) de una substancia es aquella que dado un estado tiene solamente un valor definido, y tendr siempre el mismo valor para el estado dado, sin importar como se haya alcanzado ese estado. Ejemplos: Volumen especifico (v) =

Energa interna especifica (u) =

Entalpa especifica (h) =

Entropa especifica (s) =

http://www.slideshare.net/marcosamador/3-sustancias-puras Conectado: 02/11/12 (05:00 pm)

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EJERCICIOS RESUELTOS
I.- Completar las tablas siguientes con sus respectivos anlisis para el agua.

P (bar) a b c d 0.4758 20 1.035 50

T (C) 150 320 100 140

V ( /) 0.3928 1.3628 0.29 0.00010768

h ( / ) 2746.5 3112.76 2100 592.15

X% 100 V.R. 74 V.R

P (bar) a b c d 45 10 30

T (C) 257.19 179.91 400 140

V ( /)

h ( / ) 623.25

X%

0.1171 0.09936 1.0784 V ( /)

1971.99 3230.9

60 V.R

P (psia) a b c d 250 180

T (F)

u (/)

X% 90

1323.5 250 400 1.866 218.6

II.- Completar las tablas siguientes con sus respectivos anlisis para el R - 134a

P (kpa) a b c d 320 600 500

T (C) -8 30 2.48 100

V ( /)

u ( / )

X%

0.022 0.0007770 VS

P (psia) a b c d 70 180 80

T (F) 65.93 15 10

V ( /)

h (BTU/lb) 78

X%

0.6

128.77
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III.- Completar los datos omitidos en la tabla, para el agua. P (psia) a b c d e f g h i j k 300 800 500 1500 180 250 T (F) 700 240 0.700 200 1210 0.90 400 200 250 80 1.866 1000 218.6 282 V ( /) h (BTU/lb) 1203.9 952 u(BTU/lb)

X%

IV.- Complete la tabla siguiente de propiedades del R 12 T (C) a b c d e f g h i j k 30 8.0 36 60 -15 26 36 10.0 8.0 6.0 80.0 60.17 5.0 0.7880 164.2 224.48 0.7802 134.0 201.8 P (bares) 4.0 X%

V ( /) h ( / )
43.21

u ( / )
185.23

V.- Complete los datos que se han omitido en la tabla, si la sustancia es agua. T (C) a b c d e f g h i j k 150 320 100 140 400 290 200 140 4.5 P (bares) 20 2100 60 50 15 10 25.0 X%

V ( /)
392.8

h ( / )

u ( / )

0.60 2766.2 2000 589.13 622.25

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