Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
|
|
.
|
c
c
|
|
.
|
c
c
=
|
|
.
|
c
c
dp
T
V
dT
T
S
dS
p p
|
.
|
\
|
c
c
|
.
|
\
|
c
c
= dP
p
H
dT C dH
T
p |
|
.
|
\
|
c
c
+ =
T TP T
p
V
p
T
V
T
p
U
|
|
.
|
c
c
|
.
|
c
c
=
|
|
.
|
c
c
H
dH CpdT dp
| c
+
| Vd d
V
dT
S
T (
(
|
| c
|
| c
DEPARTAMENTO DE QUMICA FSICA-TERMODINMICA APLICADA Jos Luis Usero; USAL 2006
4
T
dH CpdT dp
p
= + =
|
c
.
Vdp dp
T
dT
T
T
p p
+
(
(
|
.
|
c
|
.
|
c
T
Cp
T
S
p
= |
.
|
c
c
p T
T
V
T V
P
H
|
.
|
c
c
= |
.
|
c
c
o = |
.
|
\
|
c
c
p
T
V
V
1
dp
T
V
dT
T
Cp
dS
p
|
.
|
\
|
c
c
=
dp
T
V
T V CpdT dH
p (
(
|
.
|
c
c
+ = k =
|
|
.
|
\
|
c
c
T
p
V
V
1
B
TERMODINAMICA APLICADA GRUPO B CURSO 2010-11
JOS LUIS USERO GARCA. DEPARTAMENTO DE QUMICA FSICA. UNIVERSIDAD DE SALAMANCA
2
relaciones termodinmicas
Fluidos reales
dV
S
dT
S
dS |
| c
|
| c
U U | c | c
U(T,V) S(T,V)
dV
V
dT
T
dS
T V
|
.
|
c
+ |
.
|
c
=
dV
V
U
dT
T
U
dU
T V
|
.
|
c
c
+ |
.
|
c
c
=
V T
T
p
V
S
|
.
|
c
c
= |
.
|
c
c
V V
S p
dS dT dV
T T
c c | |
= +
| |
c c . .
dV
V
U
dT C dU
T
V
|
.
|
c
c
+ =
V
V
C
T
U
= |
.
|
\
|
c
c
pdV dV
T
p
dT
T
S
T dV
V
U
dT C
V
)
`
|
.
|
\
|
c
c
+ |
.
|
\
|
c
c
= |
.
|
\
|
c
c
+
dU=TdS-pdV
DEPARTAMENTO DE QUMICA FSICA-TERMODINMICA APLICADA Jos Luis Usero; USAL 2006
5
T T V
V V T ) . \ c . \ c . \ c
T
C
T
S
V
V
= |
.
|
\
|
c
c
p
T
p
T
V
U
V T
|
.
|
c
c
= |
.
|
c
c
dV
T
p
dT
T
C
dS
V
V
|
.
|
\
|
c
c
+ =
V
V
p
dU C dT T p dV
T
( c |
= +
| (
c .
E.T.E.
relaciones termodinmicas
Fluidos reales
p V
dT V dT p
dS C dp C dV
T T T T
c c | | | |
= = +
| |
c c \ . \ .
p v
dp
T
V
T dV
T
p
T
dT
|
.
|
\
|
c
c
+ |
.
|
\
|
c
c
p V
P v
T T T T
| |
c c \ . \ .
v p
p
C C
dT
=
dV
V
T
dp
p
T
dT
p v
|
.
|
\
|
c
c
+
|
|
.
|
\
|
c
c
=
v p
v p
T
p
T
V
T C C |
.
|
\
|
c
c
|
.
|
\
|
c
c
=
v p T
T
p
T
V
V
p
|
.
|
\
|
c
c
= |
.
|
\
|
c
c
|
.
|
\
|
c
c
2
V p | | c | | c
( )
( ) S
v
p
v
p
V
p
T
P
T
V
C
C
|
.
|
\
|
c
c
c
c
c
c
=
( )
S
T
v
p
V
p
P
V
C
C
|
.
|
\
|
c
c
c
c
=
|
.
|
\
|
c
c
K p
V
V
C
1
dS=0
DEPARTAMENTO DE QUMICA FSICA-TERMODINMICA APLICADA Jos Luis Usero; USAL 2006
6
p T
v p
T
V
V
p
T C C |
.
|
\
|
c
c
|
.
|
\
|
c
c
=
K
TV C C
v p
2
o
=
= =
|
.
|
\
|
c
c
|
.
\ c
=
S
S
T
v
p
K
K
p
V
V
p
V
C
C
1
relaciones termodinmicas
Fluidos reales
=
|
|
.
|
\
|
c
c
T
p
p
C
p T
T
H
p
|
.
|
\
|
c
c
|
|
.
|
\
|
c
c
=
| | cC U | | c | | c
T p
p
H
T
|
|
.
|
\
|
c
c
|
.
|
\
|
c
c
=
|
.
|
\
|
c
c
|
.
|
\
|
c
c
=
p p
T
V
T V
T
p p p
T
V
T
T
V
T
V
|
|
.
|
\
|
c
c
|
.
|
\
|
c
c
|
.
|
\
|
c
c
=
2
2
V
|
|
| c
2
= |
.
|
\
|
c
c
T
V
V
C
V T
T
U
V
|
.
|
\
|
c
c
|
.
|
\
|
c
c
=
T V
V
U
T
|
.
|
\
|
c
c
|
.
|
\
|
c
c
=
)
`
|
.
|
\
|
c
c
|
.
|
\
|
c
c
= p
T
p
T
T
V V
V
T
p
T
|
|
.
|
\
|
c
c
=
2
2
DEPARTAMENTO DE QUMICA FSICA-TERMODINMICA APLICADA Jos Luis Usero; USAL 2006
7
p
T
V
T
|
|
.
|
\
|
c
c
=
2
V . \
c
relaciones termodinmicas
Fluidos reales
Funcin de Gibbs: G=H-TS
p
G
S
T
c | |
=
|
c \ .
dT
RT
G
dG
RT RT
G
d
2
1
=
( ) dT
RT
TS H
SdT Vdp
RT RT
G
d
2
1
=
dT
RT
H
dp
RT
V
RT
G
d
2
=
RT
G
V
|
|
|
| c
dG=Vdp-SdT
G
V
| | c
|
DEPARTAMENTO DE QUMICA FSICA-TERMODINMICA APLICADA Jos Luis Usero; USAL 2006
8
T
p
RT
RT |
|
|
.
\
c
=
p
T
RT
G
T
RT
H
|
|
|
.
|
\
|
c
c
=
T
V
p
=
|
c
\ .
B
TERMODINAMICA APLICADA GRUPO B CURSO 2010-11
JOS LUIS USERO GARCA. DEPARTAMENTO DE QUMICA FSICA. UNIVERSIDAD DE SALAMANCA
3
Equilibrio de fases
G
o
G
|
Ln p
s
=A+B/T
P y T constantes; dG=Vdp-SdT=0
TROUTON
o|
o|
o|
o|
V T
H
V
S
dT
dp
s
A
A
=
A
A
=
RT
r
s
r
T
D C B A
p
=
+ + +
=
1
1
ln
6 3 5 , 1
t
t
t t t t
WAGNER
( )
rn
c
N
N
T
p
RT
H
=
A
930 , 0
013 , 1 ln 092 , 1
RIEDEL
dG
o
=dG
|
G
o
=G
|
C T
B
A p
s
+
= ln
ANTOINE
CLAPEYRON
s s
V dp S dT V dp S dT
o o | |
=
10 ~
A
N
N
RT
H
10,6 NO POLARES
12,3 POLARES ( MENOS
ORGNICAS)
DEPARTAMENTO DE QUMICA FSICA-TERMODINMICA APLICADA Jos Luis Usero; USAL 2006
9
p
RT
V V VAPOR = ~ A
|
|
.
|
\
|
= A
2 1
1
2
1 1
ln
T T
p
p
R
H
CLAUSIUS-
CLAPEYRON
38 , 0
1
2
1
2
1
1
|
|
.
|
\
|
=
A
A
r
r
T
T
H
H
WATSON
2
2
ln ln
+ + + + = ET DT T C
T
B
A p
sat
RIEDEL
Efecto joule
P
1
, P
2
CONSTANTES
2
1
0
1 2 1 1 2 2
0
V
V
W PdV PdV V P V P
dU dW
U U V P V P
= =
=
} }
dq = 0
P
1
P
1
P
2
P
2
V
1
V
2
DEPARTAMENTO DE QUMICA FSICA-TERMODINMICA APLICADA Jos Luis Usero; USAL 2006
10
2 1 1 1 2 2
2 2 2 1 1 1
2 1
U U V P V P
U V P U V P
H H
=
+ = +
=
Efecto joule
ESTRANGULAMIENTO
dp
T
V
T V dT C dH
p
p
|
.
|
\
|
c
c
+ =
dp
T
V
T V
C C
dH
dT
p p p
)
|
.
|
\
|
c
c
=
1
( ) 1
1
=
|
.
|
\
|
c
c
=
|
|
.
|
\
|
c
= = T
C
V
T
V
T V
C p
dT
p p p H
JT
o
dH=0
ESTRANGULAMIENTO
dV p
T
p
T dT C dU
V
V (
|
.
|
\
|
c
c
+ =
dV p
T
p
T
C C
dU
dT
V V V
(
|
.
|
\
|
c
c
=
1
(
|
.
|
\
|
c
c
= |
.
|
\
|
c
c
= p
T
p
T
C V
T
V V U
J
1
dU=0
EXPANSIN LIBRE
DEPARTAMENTO DE QUMICA FSICA-TERMODINMICA APLICADA Jos Luis Usero; USAL 2006
11
Efecto joule
Temperatura de inversin mxima
T
> 0
< 0
H=constante
Lnea de inversin
DEPARTAMENTO DE QUMICA FSICA-TERMODINMICA APLICADA Jos Luis Usero; USAL 2006
12
p
B
TERMODINAMICA APLICADA GRUPO B CURSO 2010-11
JOS LUIS USERO GARCA. DEPARTAMENTO DE QUMICA FSICA. UNIVERSIDAD DE SALAMANCA
4
Propiedades residuales
2
M M
IDEAL
M
RESIDUAL
2
2 1
1
( , ,...) M M M dM x y A = =
}
ECUACIN DE
ESTADO
M=M
IDEAL
+M
RESIDUAL
DEPARTAMENTO DE QUMICA FSICA-TERMODINMICA APLICADA Jos Luis Usero; USAL 2006
13
Propiedades residuales
( ) 1 = Z
p
RT
V
R
p R R R R
Z
dZ d
p
dp
+ =
p R
T Constante T Constante
( )
}
=
p R
p
dp
Z
RT
G
0
1 dT
RT
H
dp
RT
V
RT
G
d
R R R
2
=
}
|
.
|
\
|
c
c
=
p
P
R
p
dp
T
Z
T
RT
H
0
T
R
R
p
RT
G
RT
V
|
|
|
.
|
\
|
c
c
=
p
R
R
T
RT
G
T
RT
H
|
|
|
.
|
\
|
c
c
=
( ) Z Z
d
Z
RT
G
p R
ln 1 1
0
+ =
}
1
0
+ |
.
|
\
|
c
c
=
}
Z
d
T
Z
T
RT
H
p
P
R