Biotecnologa

Proceso de fabricacin de bioetanol (I)

Diseo de la instalacin
A.B. Lpez-Silva, M.T. Moreira Vilar, X. Lpez-Facal y G. Feijoo Costa
Dpto. de Ingeniera Qumica Instituto de Investigaciones Tecnolgicas Universidad de Santiago de Compostela neran subproductos como: el DDGS (Distillers Dried Grains with Solubles), constituido bsicamente por protenas, el cual se comercializa para la fabricacin de alimentos para animales; o bien el aceite de maz que, una vez refinado, es un producto destinado al consumo humano [3]. A pesar de que actualmente el bioetanol parece ser el adecuado sustituto de las gasolinas, bien como nico biocombustible, bien mezclado formando el gasohol, existen todava una serie de inconvenientes, entre los que destaca el precio del bioetanol, muy superior al de la gasolina. Los gobiernos, las industrias y las universidades han concentrado sus esfuerzos para desarrollar tecnologas que permitan producir bioetanol a un coste tal que se pueda sustituir a la gasolina en un 3-4% del volumen de consumo actual. En la ltima dcada, el programa ha tenido xito al reducir el precio de obtencin de bioetanol a partir de biomasa desde 0,95 $/litro hasta 0,30 $/litro [4]. Debido a que la produccin de bioetanol y biodiesel es mucho ms costosa que la de la gasolina y el gasleo, se hacen necesarias subvenciones a la inversin o a la explotacin, bonificaciones impositivas o una combinacin de medidas incentivadoras, a fin de estimular un uso ms amplio de este tipo de aditivos bioenergticos. En todo caso, los costes decrecientes de las materias primas agrcolas y las mejoras en la tecnologa procesadora permiten augurar una reduccin en los costes de los bio-

1. Introduccin La biomasa es una de las fuentes de energa renovable con mayor potencial de utilizacin. Se puede definir como la energa solar convertida en materia orgnica por la vegetacin, que se recupera como combustin directa, o transformando la materia orgnica en otros combustibles. Aunque el rendimiento real del proceso de conversin biolgica de la energa solar es bajo (alrededor de un 1%), la gran superficie de distribucin de la materia de origen vegetal sobre el planeta permite estimar su potencial como unas cinco veces el potencial elico, aunque su aprovechamiento real presenta ciertas limitaciones: dispersin, difcil recoleccin y dificultades de transporte [1]. Entre los diversos mtodos de conversin de biomasa en energa se encuentra la fermentacin alcohlica, en la que se utiliza tres tipos de sustancias como materia prima: celulsicas, azucaradas y amilceas. La produccin de etanol a partir de sustancias azucaradas ha sido desarrollada con xito en Brasil, obtenindose 14 billones de litros de etanol a partir de 286 millones de toneladas de caa de azcar durante la cosecha 1996-97 [2]. Sin embargo, la obtencin de bioetanol a expensas de sustancias amilceas (maz y trigo, fundamentalmente) parece ser una solucin ms pragmtica para los pases europeos, puesto que las prcticas de cultivo estn muy extendidas, y adems, en el proceso se ge-

Este es el primero de una serie de artculos donde se realiza un estudio del proceso de produccin de etanol por va fermentativa, abordndose su anlisis desde un punto de vista tcnico, econmico y ambiental. En el presente artculo, se plantea el diseo de una planta de tamao medio para la obtencin de bioetanol, utilizando como materia prima maz.
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combustibles lquidos en un 30%. En la Unin Europea y en otras regiones del mundo se precisan factores como la estabilidad a largo plazo y la confianza en el proyecto de biocombustibles para estimular inversiones y reducir el riesgo inherente a procesos innovadores o emergentes. Rentabilidades moderadas, con dilatados perodos de pay-back, y sobre todo, la incertidumbre ligada a la evolucin de precios y normas sobre carburantes y emisiones, son obstculos mayores a una rpida evolucin de la tecnologa de los biocombustibles que justifican la intervencin pblica en una actividad en fase start-up. Sin embargo, dentro de la Unin Europea, la aplicacin con mayor proyeccin del bioetanol a corto plazo es su utilizacin como materia prima en la generacin del etil ter-butil ter (ETBE), principal aditivo en la formulacin de gasolinas sin plomo [5]. Este hecho conlleva un fuerte incremento en la demanda de bioetanol, de forma que en Espaa ya existe una instalacin en Cartagena y otra en fase de construccin en Teixeiro (A Corua). A tal efecto, en este trabajo se plantea el diseo y operacin de una planta para la fabricacin de 7.400 kg/h de bioetanol a partir de maz (concentracin media de 67% almidn, 4,5% aceite y 28,5% protenas). Adicionalmente, se realiza un estudio econmico detallado de su rentabilidad, con el establecimiento del anlisis de sensibilidad frente al precio de la materia prima y el etanol en el mercado. Finalmente, se plantea el anlisis de ciclo de vida de este proceso con el objetivo de determinar las cargas ambientales asociadas al mismo, realizndose su comparacin con la obtencin de etanol va petroqumica. 2. Planta de produccin de bioetanol El proceso productivo del bioetanol se resume en la siguiente secuencia de etapas principales: (1) conversin de almidn en glucosa,

(2) fermentacin del azcar para producir bioetanol y (3) recuperacin del etanol.
2.1. Conversin del almidn a glucosa

El equipo auxiliar necesario para pretratar la materia prima antes de su transformacin enzimtica se enumera a continuacin: - Dos silos de almacenamiento de maz con un volumen de 93 m3. - Dos molinos con una potencia de 4.665 kW, en los cuales se alcanza un tamao de grano de partcula menor o igual a 800 micras para una fraccin de partculas del 90% en peso. - Dos tanques de mezcla para disolver el maz en agua, con una capacidad de 1.580 m3. - Dos intercambiadores de calor de carcasa y tubos para calentar la mezcla hasta la temperatura de licuefaccin (95C). - Dos tanques de acumulacin para llevar a cabo la licuefaccin con un volumen de 1.570 m3. - Dos intercambiadores de calor de carcasa y tubos para enfriar la mezcla hasta la temperatura de sacarificacin (40C). Una vez realizado el proceso de sacarificacin, se mezclan las corrientes de descarga de los cuatro reactores y se introducen en un tanque de acumulacin, a partir del cual se obtiene un caudal continuo de glucosa y de fraccin no convertida de materia prima (protena, aceite y trazas de almidn).
2.2. Fermentacin del azcar

El bioetanol obtenido a partir de maz requiere inicialmente una etapa de acondicionamiento de la materia prima previa al proceso de fermentacin [6]. En esta etapa tiene lugar, fundamentalmente, la hidrlisis enzimtica del almidn para generar monmeros de glucosa, proceso denominado sacarificacin (Fig. 1). La obtencin de 28.950 kg/h de glucosa a partir de 38.900 kg/h de maz se lleva a cabo en presencia de la enzima glucoamilasa en cuatro reactores de mezcla completa (840 m3 de volumen til cada uno) operados en discontinuo. La reaccin enzimtica presenta inhibicin por sustrato, siendo la concentracin inicial de almidn ptima 50 g/L. La ecuacin cintica de hidrlisis (ecuacin 1) corresponde a un tpico modelo de inhibicin por sustrato: velocidad mxima, Vmx, de 0,474 g/L min, constante de afinidad, KS, de 6,22 g/L y una constante de inhibicin, Ki, de 0,016 L/g [7]: Vmax S V = = (KS + S + Ki S2) 0,474 S = (6,22 + S + 0,016 S2) (Ec. 1)

siendo V la velocidad de reaccin (g/L min) y S, la concentracin de sustrato (g/L).

La transformacin de la glucosa en etanol tiene lugar en tres fermentadores de mezcla completa conectados en serie, con

Figura 1. Diagrama de bloques del proceso discontinuo de sacarificacin

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P: concentracin de producto inhibidor, g/L P*: concentracin crtica del inhibidor que para completamente el proceso, g/L. n: constante relacionada con el poder txico del inhibidor. S: la concentracin de sustrato, g/L. KS: constante de Monod, g/L. Al ser un tipo de fermentacin donde la formacin del producto se encuentra asociada al crecimiento, por tanto, es funcin del consumo de sustrato, la cintica de esta reaccin se obtiene multiplicando el rendimiento (moles de producto por g de biomasa seca) por la cintica de crecimiento de biomasa [8]. Diseo del fermentador
Figura 2. Diagrama de flujo de la zona de fermentacin

Saccharomyces cerevisiae como biocatalizador. Estos fermentadores operan en continuo, con un volumen til idntico en los tres reactores (230 m3) y un tiempo de residencia de 0,36 h (Fig. 2). La corriente de salida del tercer fermentador (7.400 kg/h) se separa mediante un decantador (410 m2) en una mezcla bifsica compuesta por agua, etanol y aceite como fraccin menos densa, y por su parte inferior se obtiene fundamentalmente biomasa y protenas. Esta corriente se fracciona, y el 25% se recircula al primer fermentador. El 75% restante se enva a unos filtros prensa para obtener un permeado rico en protenas que se comercializa bajo el nombre de DDGS para su aplicacin en alimentacin para ganado. La torta de filtracin est constituida bsicamente por biomasa, la cual se recircula a los fermentadores para mantener el nivel de biomasa ptimo, mientras que la fraccin restante se almacena en un tanque para su posterior estabilizacin. Estequiometra y cintica Las reacciones que tienen lugar a expensas de la degradacin de la glucosa son la sntesis celular y la formacin de bioetanol. La estequiometra de la reaccin de produccin de bioetanol es una simple

descomposicin de una molcula glucosa para generar dos molculas de dixido de carbono y otra dos de alcohol etlico (ecuacin 2), si bien para la produccin de biomasa es un poco ms compleja (ecuacin 3): C6H12O6 > 2C2H6O+ 2CO2 (Ec. 2) C6H12O6 + 3,942O2 + 0,33NH3 --> 1,928CH1,70O0,46N0,71 + 4,072CO2 + + 4,854H2O (Ec. 3) La ecuacin que representa la velocidad especfica de crecimiento de la levadura S. cerevisiae corresponde a un modelo de inhibicin por producto que se ha obtenido a partir de la modelizacin de los datos cinticos de un estudio realizado en una reactor de mezcla completa [8]: = m -->
S. cerevisiae

Las dimensiones de los fermentadores (Fig. 3) se han determinado empleado el programa de simulacin Super Pro Designer, en l se especifican las corrientes de entrada, el tipo de reactor, las condiciones de operacin (presin, temperatura, pH, etc.), as como la cintica, estequiometra y tiempo de residencia. La configuracin ptima de los fermentadores se determin mediante la realizacin de sucesivas simulaciones hasta alcanzar la produccin de bioetanol mxima para el volumen mnimo. Inicialmente, al considerar un nmero mayor de fermentadores en serie, la produccin aumentaba. No obstante, debido a que la fermentacin presenta inhibicin por producto, el empleo de un nmero de fermentadores superior a tres generaba un mnimo incremento en la produccin y un gran aumento en el volumen de los equipos. Asimismo, al aumentar el tiempo de residencia en los fermentadores, se incrementa el volumen del equipo y la produccin de bioetanol. No obstante, un valor de 0,36 h permita alcanzar un buen equilibro entre ambos parmetros. En cuanto a la razn de recirculacin, se consideraron diversos valores, pero un valor por encima de un 25% no supona aumentos en la conversin del sistema. En la Tabla I se detallan tanto los balances de materia de los principales componentes, como las condiciones de operacin de cada uno de los biorreactores.

( ) (

P n S 1 = P* S+KS

P 0,41 S = 0,42 1 - (Ec. 4) 87,5 (S + 0,22)

Siendo: y max: velocidades especficas de crecimiento de biomasa (h-1).

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0,307 m

2,550 m

Figura 3. Esquema de los fermentadores. El tipo de agitador empleado es la turbina de disco o turbina Rushton, que es uno de los impulsores ms utilizados en los tanques de fermentacin industrial

1,54 m 2,550 m

0,77 m

11.740 m

2,550 m

13.810 m

Tabla I. Corrientes de entrada y salida de glucosa y etanol, as como las condiciones de operacin en los tres fermentadores conectados en serie SALIDA ENTRADA Compuesto Glucosa (kg/h) Etanol (kg/h) 28.950 0,92 Ferment. 1 Ferment. 2 19.065 2.525 5.035 6.115 Ferment. 3 55 7.400

2.3. Recuperacin del bioetanol

CONDICIONES DE OPERACIN Presin De diseo De operacin Temperatura de operacin Especfica Potencia Total 1,5 bar 1,013 bar 34C 3 kW/m3 586 kW

La corriente clarificada que se obtiene por la parte superior del decantador, compuesta por agua, etanol y aceite, se introduce en el desaceitador (190 m2), en el cual se separa la fase acuosa de la fase orgnica (Fig. 4). Esta ltima est formada por aceite de maz de baja pureza, que se comercializa a bajo precio a la industria de alimentacin. Por la parte inferior se extrae la fraccin pesada, constituida por agua y etanol. En esta corriente, el etanol se encuentra muy diluido, con un porcentaje de 15,7% en pe-

ETANOL 7.400 kg/h (95,0%)

Figura 4. Diagrama de flujo del sistema de recuperacin y purificacin de etanol

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so. Esta corriente se introduce en un evaporador de doble efecto, con un rea de transferencia de calor por efecto de 35 m2 y una economa de 1,25 kg agua/kg de vapor. A la salida de esta unidad se obtiene una mezcla binaria de agua y etanol, con una pureza del 56,8% en este ltimo componente. Finalmente, se introduce en dos columnas de destilacin sucesivas, de platos perforados y con una altura de 12,1 m para la primera y de 10,2 m para la segunda. En la primera columna se alcanza una pureza del 92,5% en peso y en la segunda a un 95%, la cual corresponde a la pureza del producto final. 3. Bibliografa
[1] Menndez Prez, E. "Energas renovables, sustentabilidad y creacin de empleo. Una economa impulsada por el sol", Catarata, Madrid (2001). [2] Zanin, G. M., Santana, C. C., Bon, E. P .S., Giordano, R. C. L., De Moraes, F. F., Andrietta, S. R., De Carvalho, C. C., Macedo, I. C., Lahr, D., Ramos, L. P. y Fontana, J. D. "Brazilian bioethanol program". Appl. Biochem. & Biotechnol., 8486, pg.: 1.147-1.161 (2000). [3] Sarkkinen, K. "Technology for bioethanol producion from different raw materials". Adv. Alcohol Fuels World, Vol. 12, pg.: 81-90 (1999). [4] Burczyc, J. "Production of anhydrous bioethanol as component of engine fuels". Chem. Spozyw. Bioethechnol., 58, pg.: 215-226 (1999). [5] Arias Vzquez, J., Moreira Vilar, M. T. y Feijoo Costa, G. "Simulacin del proceso de sntesis de etil-ter-butil ter (ETBE)". INGENIERIA QUIMICA n 385, diciembre (2001). [6] Jimnez Gmez, S. "La biosfera II: materias extractivas vegetales". Introduccin a la Qumica Industrial. Ed. Vian Ortuo, A., pg.: 463-490. Revert, Barcelona (1999). [7] Miranda, M., Murado, M. A., Sanromn, R. y Lema, J. M. "Mass transfer control of enzymatic hydrolysis of polysaccharides by glucoamylase". Enzyme Microb. & Technol., 13, pg.: 142-147 (1991). [8] Gdia Casablancas, F. y Lpez Santn, J. "Cintica Microbiana". Ingeniera Bioqumica. Eds. Gdia Casablancas, F. y Lpez Santn, J., pg.: 79-104. Sntesis, Madrid (1998).