TRABAJO PRCTICO N 3

Asignatura: Tecnologa del Gas I Curso Sptimo Semestre- 2012

Tema N 1 Comportamiento Cualitativo de Fases Diagrama de Fases (Presin - Temperatura) Fecha: Martes 21 de agosto 2012 Viernes 24 de agosto de 2012

CUESTIONARIO 1. Qu es un Sistema? Cuerpo de materia con lmites finitos (definidos) que puede considerarse, si se desea, aislado del medio que lo rodea. Representa el material bajo consideracin para un proceso dado. Ejemplos hidrocarburos en un yacimientos. Los sistemas termodinmicos se clasifican segn el grado de aislamiento que presentan con su entorno. Aplicando este criterio pueden darse tres clases de sistemas: Sistema aislado: Es aquel que no intercambia ni materia ni energa con su entorno, es decir se encuentra en equilibrio termodinmico. Un ejemplo de este clase podra ser un gas encerrado en un recipiente de paredes rgidas lo suficientemente gruesas (paredes [adiabticas]) como para considerar que los intercambios de energa calorfica sean despreciables, ya que por hiptesis no puede intercambiar energa en forma de trabajo. Sistema cerrado: Es el que puede intercambiar energa pero no materia con el exterior. Multitud de sistemas se pueden englobar en esta clase. El mismo planeta Tierra puede considerarse un sistema cerrado. Una lata de sardinas tambin podra estar incluida en esta clasificacin. Sistema abierto: En esta clase se incluyen la mayora de sistemas que pueden observarse en la vida cotidiana. Por ejemplo, un vehculo motorizado es un sistema abierto, ya que intercambia materia con el exterior cuando es cargado, o su conductor se introduce en su interior para conducirlo, o es cargado de combustible en un repostaje, o se consideran los gases que emite por su tubo de escape pero, adems, intercambia energa con el entorno. Slo hay que comprobar el calor que desprende el motor y sus inmediaciones o el trabajo que puede efectuar acarreando carga. Existen otros criterios para la clasificacin de sistemas. La homogeneidad que pueda presentar un sistema es uno de ellos. De esta manera se habla de sistemas: Homogneos, si las propiedades macroscpicas de cualquier parte del sistema son iguales en cualquier parte o porcin del mismo. El estado de agregacin en el que puede presentarse el sistema puede ser cualquiera. Por ejemplo, una sustancia slida, pura, que se encuentra cristalizada formando un monocristal es un sistema homogneo, pero tambin lo puede ser una cierta porcin de agua pura o una disolucin, o un gas retenido en un recipiente cerrado. Heterogneos, cuando no ocurre lo anterior

2. Qu es una Propiedad Intensiva y una Propiedad Extensiva? En fsica y qumica, las propiedades intensivas son aquellas que no dependen de la cantidad de sustancia o del tamao de un sistema, por lo que el valor permanece inalterable al subdividir el sistema inicial en varios subsistemas, por este motivo no son propiedades aditivas. Por el contrario, las propiedades extensivas son aquellas que s dependen de la cantidad de sustancia o del tamao de un sistema, son magnitudes cuyo valor es proporcional al tamao del sistema que describe. Estas magnitudes pueden ser expresadas como la suma de las magnitudes de un conjunto de subsistemas que formen el sistema original. Muchas magnitudes extensivas, como el volumen, la cantidad de calor o el peso, pueden convertirse en intensivas dividindolas por la cantidad de sustancia, la masa o el volumen de la muestra; resultando en valores por unidad de sustancia, de masa, o de volumen respectivamente; como lo son el volumen molar, el calor especfico o el peso especfico. 3. Qu es un diagrama de fases o una envolvente? Son representaciones grficas de presin vs. temperatura, a las que las fases slida, lquida y gaseosa de una sustancia existen. En esta representacin se incluye la variacin de presin de vapor del slido y del lquido, y la variacin de la temperatura de fusin con la presin. El concepto de sistema heterogneo implica el concepto de fase. Fase es toda porcin de un sistema con la misma estructura o arreglo atmico, con aproximadamente la misma composicin y propiedades en todo el material que la constituye y con una interfase definida con toda otra fase vecina. Puede tener uno varios componentes. Debe diferenciarse del concepto de componente, que se refiere al tipo de material que puede distinguirse de otro por su naturaleza de sustancia qumica diferente. Por ejemplo, una solucin es un sistema homogneo (una sola fase) pero sin embargo est constituida por al menos dos componentes. Por otro lado, una sustancia pura (un solo componente) puede aparecer en dos de sus estados fsicos en determinadas condiciones y as identificarse dos fases con diferente organizacin atmica y propiedades cada una y con una clara superficie de separacin entre ellas (interfase). Los equilibrios entre fases pueden corresponder a los ms variados tipos de sistemas heterogneos: un lquido en equilibrio con su vapor, una solucin saturada en equilibrio con el soluto en exceso, dos lquidos parcialmente solubles el uno en el otro, dos slidos totalmente solubles en equilibrio con su fase fundida, dos slidos parcialmente solubles en equilibrio con un compuesto formado entre ellos, etc. El objetivo es describir completamente el sistema. 4. Para qu sirve el Diagrama de Fases? Un diagrama de fases no solamente sirve para determinar el estado fsico en el que se encuentra una sustancia a una presin y temperatura dadas, sino tambin para predecir los cambios que tienen lugar cuando cambian las condiciones. La mejor forma de observar los cambios de fase de las mezclas de hidrocarburos que se presentan naturalmente en yacimientos de petrleo y gas (o condensado) es a travs de un diagrama Presin-Temperatura (P-T) como el diagrama que se observa a continuacin

Figura 1. Diagrama de fases Presin-Temperatura para yacimiento de hidrocarburos

En este se observa la envolvente de fases que resulta de unir las curvas de puntos de burbujeo y puntos de roco. En los puntos de burbujeo el sistema (mezcla de hidrocarburos) se encuentra en fase lquida en equilibrio con una cantidad infinitesimal (burbuja) de gas. En los puntos de roco el sistema se encuentra en fase gaseosa en equilibrio con una cantidad infinitesimal (gota) de lquido. Al punto donde se unen las curvas de burbujeo y roco, se denomina punto crtico. A las condiciones del punto crtico, las propiedades intensivas (aquellas que no dependen de la masa: densidad, viscosidad, etc.) del gas y lquido son idnticas. La envolvente de fases divide el diagrama en tres regiones: La del lquido que est situada fuera de la envolvente y a la izquierda de la temperatura crtica; la del gas que tambin est fuera de la envolvente pero a la derecha de la temperatura crtica y la de dos fases que se encuentra dentro de la envolvente y donde se hallan en equilibrio el gas y el lquido. En esta regin se observan las lneas de isocalidad que son lneas que unen puntos de igual porcentaje volmetrico de lquido en la mezcla lquido-gas. De esta forma, las curvas de burbujeo y roco son lneas de 100% y 0% de lquido, respectivamente. Todas estas curvas de isocalidad tambin convergen en el punto crtico. Otro punto observado en el diagrama de fase es el punto de temperatura cricondentrmica (Tcdt) que es la mxima temperatura a la cual existe equilibrio entre vapor y lquido (a T>Tcdt y a cualquier presin, el sistema est en fase gaseosa). Tambin se observa el punto de presin cricondembrica (Pcdb) que se define como la mxima presin a la cual existe equilibrio entre vapor y lquido. La posicin relativa de los puntos cricondentrmico y cricondembrico con respecto al punto crtico, depende de la composicin del sistema. Para crudos, el punto cricondembrico est a la izquierda del punto crtico, en cambio, para gases naturales y gases condensados est a la derecha. Cada mezcla de hidrocarburos encontrada en un yacimiento tiene un diagrama de fases caracterstico, el cual permanece constante, mientras se mantenga constante la proporcin de componentes en la mezcla; sufriendo modificaciones cuando se altera esta proporcin debido a la extraccin preferencial de fluidos o a la inyeccin de alguno o algunos de ellos (gas natural, CO2, N2, etc.). Se puede observar que a medida que la mezcla es ms liviana y voltil las presiones de burbujeo y roco son mayores.

Describa el Diagrama de fases de un sistema Monocomponente o de un Componente Puro. Los diagramas de fase ms sencillos son los de presin - temperatura de una sustancia pura, como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la presin y en el de abscisas la temperatura. Generalmente, para una presin y temperatura dadas, el cuerpo presenta una nica fase excepto en las siguientes zonas: Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados slido, lquido y gaseoso. Estos puntos tienen cierto inters, ya que representan un invariante y por lo tanto se pueden utilizar para calibrar termmetros. Los pares (presin, temperatura) que corresponden a una transicin de fase entre: o Dos fases slidas: Cambio alotrpico; o Entre una fase slida y una fase lquida: fusin - solidificacin; o Entre una fase slida y una fase vapor (gas): sublimacin - deposicin (o sublimacin inversa) o Entre una fase lquida y una fase vapor: vaporizacin - condensacin (o licuefaccin). Es importante sealar que la curva que separa las fases vapor-lquido se detiene en un punto llamado punto crtico. Ms all de este punto, la materia se presenta como un fluido supercrtico que tiene propiedades tanto de los lquidos como de los gases. Modificando la presin y temperatura en valores alrededor del punto crtico se producen reacciones que pueden tener inters industrial, como por ejemplo las utilizadas para obtener caf descafeinado. Es preciso anotar que, en el diagrama P-T del agua, la lnea que separa los estados lquido y slido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual. Esto quiere decir que aumentando la presin el hielo se funde, y tambin que la fase slida tiene menor densidad que la fase lquida. 6. Describa el Diagrama de fases de un Sistema Multicomponente Una discusin detallada de este tema puede encontrarse en textos clsicos como el de PalatnikLandau (Platnik & Landau 1964) o Prince (Prince 1966). Como regla general es necesario destacar que cuando el sistema tiene cuatro o ms componentes resulta necesario realizar y gracar cortes de los diagramas, por lo general el anlisis se realiza manteniendo algn componente constante. Desde este punto de vista, estas secciones son similares a los cortes de isocompomposicin discutidos previamente. En algunos casos, puede ser de utilidad tambin considerar secciones obtenidas haciendo constante un potencial qumico de uno o ms componentes, como por ejemplo un diagrama en el que se considere constante la presin parcial de oxgeno. Como aplicacin, veamos el sistema Fe-Cr-V-C (Lee & Lee 1992). La interpretacin y las reglas topolgicas de construccin de estas secciones son similares a las discutidas en la construccin de las secciones isotrmicas y de isocomposicin de los sistemas ternarios. Por ejemplo, se aplican las mismas reglas en las zonas bidimensionales de composicin constante para cualquier nmero de componentes. Los campos de fase en los diagramas indican las fases presentes en equilibrio para el dado diagrama, dentro de cada seccin. Sin embargo, como las Tie-lines no caen en general sobre el plano de la seccin, no entregan informacin sobre la composicin de cada fase presente, ni acerca de las cantidades de cada una de ellas.

5.

7. 8. 9.

Describa la Composicin del Fluido en el Yacimiento Por qu es importante el Punto de Burbuja? Se puede conocer de qu fluido se trata al observar un Diagrama de Fases? Explique las aplicaciones del diagrama de fases.

10.

Ing. Orlando Melgar Quevedo Docente Tecnologa del Gas I