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Termodinmica 4 medio electivo

Cuando

se analiza los cambios de un solido o un liquido, se hace a una presin constante pero la verdad es que solo grandes cambios en la presin podran afectarlos. Lo cual no ocurre en los gases ya que estos son muy sensibles a los cambios de presin.

Las

molculas de un gas se encuentran prcticamente libres, de modo que son capaces de distribuirse por todo el espacio en el cual son contenidos. Las fuerzas gravitatorias y de atraccin entre las molculas son despreciables, en comparacin con la velocidad a que se mueven las molculas.

Los

gases ocupan completamente el volumen del recipiente que los contiene. Los gases no tienen forma definida, adoptando la de los recipientes que las contiene. Pueden comprimirse fcilmente, debido a que existen enormes espacios vacos entre unas molculas y otras. El comportamiento de una masa de gas puede expresarse mediante una relacin entre la presin, el volumen la temperatura y la masa de un gas, as se puede determinar la situacin o el estado en que se encuentra un gas.

recibe el nombre de ecuacin de estado.

Cuando

alguna de estas magnitudes cambia se modifica completamente el estado del gas. El volumen de un gas depende tanto de la presin como de la temperatura.

En

forma experimental se encuentra que para una cantidad dada de gas el volumen de un gas es inversamente proporcional a la presin que se le aplique si el proceso se ha realizado a temperatura constante. Esta relacin se conoce como la ley de Boyle: En honor de Robert Boyle( 1627-1691) o tambin como transformacin isotrmica V = 1/P T temperatura constante.

temperatura constante, los volmenes que ocupa una determinada masa de gas son inversamente proporcionales a las presiones que soporta

Los

gases que se rigen por la ley de Boyle se denominan perfectos o ideales. el oxgeno, el hidrgeno y el anhdrido carbnico son los que ms se aproximan con la caracterstica de gases ideales.

Transformacin

isobrica Que al someter una determinada masa de gas a presin constante a variaciones de temperatura, y de volumen sern directamente proporcionales. V & T a P constante.

Transformacion

isometrica Que la presin absoluta de un gas es proporcional a la temperatura absoluta de un gas. P & T a volumen constante

Cumple las leyes de boyle, charles y gay lussac Estas leyes solo se pueden aproximar a los gases que existen en la naturaleza gases reales Cuando la presin y la densidad de un gas real es baja (presiones menores a 1 at) y el gas se encuentra lejano a la temperatura de licuefaccin se comportara como un gas ideal en la mayora de los casos.

Las

leyes de Boyle, Charles y Lussac se pueden combinar en una sola ecuacin P V = T


P1.

V1/ T1 = P2 . V2 / T2

Problema n 1) Un volumen gaseoso de un litro es calentado a presin constante desde 18 C hasta 58 C, qu volumen final ocupar el gas?. Desarrollo Datos: V1 = 1 l P1 = P2 = P = constante t1 = 18 C = 291,15 K t2 = 58 C = 331,15 K Ecuacin: P1.V1/T1 = P2.V2/T2 Si P = constante V1/T1 = V2/T2 Despejamos V2: V2 = V1.T2/T1 V2 = 1 l.331,15 K/291,15 K V2 = 1,14 l

Problema n 2) Una masa gaseosa a 32 C ejerce una presin de 18 atmsferas, si se mantiene constante el volumen, qu aumento sufri el gas al ser calentado a 52 C?. Desarrollo Datos: t1 = 32 C = 305,15 K t2 = 52 C = 325,15 K P1 = 18 atmsferas V1 = V2 = V = constante Ecuacin: P1.V1/T1 = P2.V2/T2 Si V = constante: P1/T1 = P2/T2 Despejamos P2: P2 = P1.T2/T1 P2 = 18 atmsferas.325,

3. Un gas a 18 C y 750 mm de Hg ocupa un volumen de 150 cm , cul ser su volumen a 65 C si se mantiene constante la presin?. 4. Cul ser la presin que adquiere una masa gaseosa de 200 cm si pasa de 30 C a 70 C y su presin inicial es de 740 mm de Hg y el volumen permanece constante?. 5. Cul ser la presin de un gas al ser calentado de 20 C a 140 C si su presin inicial es de 4 atmsferas? 6. Una masa de hidrgeno en condiciones normales a 760 mm de Hg ocupa un volumen de 50 litros, cul es el volumen a 35 C y 720 mm de Hg?.

El Gas Ideal, es aquel que cumple estrictamente con las leyes enunciadas por Boyle, Charles; etc. y el principio de Avogadro. En un intento de comprender porque la relacin PV / T, es constante para todos los gases, los cientficos crear un modelo de Gas Ideal. los supuestos relativos a este son los siguientes:

Todas las molculas del gas ideal, tienen las mismas masas y se mueven al azar.
Las molculas son muy pequeas y la distancia entre las mismas es muy grande. Entre las molculas, no acta ninguna fuerza, y en el nico caso en que se influyen unas a otras es cuando chocan.

Cuando una molcula choca con la pared del continente o con otra molcula, no hay perdida de energa cintica.
La fuerza gravitatoria, que ejerce la tierra sobre las molculas, se considera despreciable por lo que a su efecto sobre el movimiento de las molculas se refiere. Las molculas se mueven a tal velocidad que chocan con la pared del continente o entre s antes de que la gravedad pueda influir de modo apreciable en su movimiento.

Experimentalmente

se sabe que el volumen de un gas encerrado aumenta en proporcion directa con la masa de este, cuando la presin y la temperatura son contantes. Por la que la ecuacin incorpora el efecto de la cantidad de un gas. P V = m T

Es

modelo matemtico, que relaciona las variables presin (P), temperatura (t), volumen(V) y numero de moles (n) de una sustancia imaginaria cualquiera. Para los gases ideales la ecuacin de estado es PV =n R T , siendo n el nmero de moles y R la constante universal de los gases. El valor de la constante R es: R = 8,3145 J/m K R= 0,082 ( lt.atm/ mol K ) R = 1,986caloras/mol.K)

es el numero de moles en una muestra. n = m / M m = masa en gramos de la sustancia. M = masa molar de la sustancia ( numero atomico) H2O H 1 . 2 = 2 0 12 . 1 = 12 total = 18 gramos

El

agua de una tetera cuando se hace hervir aumenta tremendamente su volumen. Calculemos el volumen que ocupa un litro de agua( 1000 gramos) al evaporarse a la atmosfera. De la ecuacin PV = (m/M) R T despejamos Volumen V = m . R . T / P. M y reeplazando V= 1000 g . 0,0821 lt.atm/ mol K . 373 K / 1 atm . 18 g V= 17, 0129 lt

Determinar

el volumen de un litros que ocupa 1 mol de cualquier gas a una atmosfera y 0 C si se supone que se comporta como un gas ideal.

El

cientfico italiano Amadeo Avogadro ( 1776- 1856 ) postul que iguales volmenes de gas a la misma presin y temperaturas contienen igual nmero de molculas, hecho que se conoce como hiptesis de Avogadro El nmero de molculas en un mol se conoce como nmero de Avogadro NA , slo en el siglo xx se obtuvo su valor que se acepta como : NA = 6.02 x 10 23 (molculas/mol).

El

nmero total de molculas, N, en un gas es igual al nmero por mol NA, multiplicado por el nmero n de moles ( N = n NA ),
= N/ NA N= numero de molculas NA = numero de avogadro

=n R T PV = N/NA R T
PV

Describe

el comportamiento de los gases en base a su movimiento permanente y aleatorio de los tomos. Postulados de la teora 1. Las molculas de gas que se encuentran dentro de un recipiente ocupan un volumen insignificante, esto se debe al gran numero de molculas que hay presentes en un gas y, en comparacin con sus dimensiones, el promedio de separacin entre ellas tambin es grande.

2.

Cualquier molcula se puede mover en cualquier direccin y con cualquier rapidez. Durante colisiones las molculas de un gas interactan solo por fuerzas de corto alcance.

3.

4.

las molculas tienen colisiones perfectamente elasticas con otras molculas y con la pared del recipiente que las contiene, 5. el gas es una sustancia pura, que todas sus molculas son iguales.

Debido

a la gran cantidad de molculas que existen en un gas y la gran cantidad de colisiones, la presin ejercida sobre las paredes de un recipiente que contiene un gas se debe al choque constante de las molculas. Se condice con la ley de Boyle.

Cuando

a una sustancia se le suministra o extrae una cierta cantidad de calor, a nivel microscpico las interacciones entre sus molculas cambian y, dependiendo de su estado termodinmico, puede encontrarse en estado slido, lquido o vapor, o en una combinacin de estos estados. gases reales modifican su comportamiento a altas presiones y o cerca del punto de licuefaccin (baja de temperatura)

Los

En la figura se han representado las denominadas isotermas de Andrews. Dichas isotermas fueron medidas experimentalmente, y representan la presin en funcin del volumen a distintas temperaturas.

Las isotermas de un gas real tienen una forma ms compleja que las isotermas de un gas ideal (hiprbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase que puede experimentar.

La isoterma representada en rojo se denomina isoterma crtica (y su temperatura, la temperatura crtica). Esta isoterma separa dos comportamientos: cuando una sustancia se encuentra a una temperatura superior a su temperatura crtica, siempre est en estado gaseoso, por muy alta que sea la presin. Por el contrario, cuando est a una temperatura inferior a la crtica, puede estar en estado slido, lquido o vapor (en la grfica se han representado solamente las zonas de lquido y vapor).

Los

puntos representados con las letras A y B corresponden respectivamente a los estados denominados vapor saturado y lquido saturado. Ambos estn sobre una curva (representada en lnea punteada) denominada curva de saturacin. Por debajo de ella, todos los estados son una mezcla de lquido y vapor. En la figura tambin se observa que la zona de las isotermas que se encuentra por debajo de la curva de saturacin es una recta horizontal. Por tanto, cuando el cambio de fase lquido - vapor se produce a presin constante, se produce tambin a temperatura constante.

Punto

triple.