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PROPIEDADES GENERALES E IMPORTANCIA TECNOLGICA


Las caractersticas ms notorias de los slidos son la rigidez, la incompresibilidad y, en el caso de los slidos cristalinos, su geometra caracterstica. Los slidos tienen una importancia crucial en la ciencia y la tcnica debido al auge que ha tenido ltimamente el rea conocida como nuevos materiales.

Entre otras, las particulares propiedades elctricas y magnticas de los slidos, son algunas de las propiedades que tienen una enorme importancia en el desarrollo de muchos modernos dispositivos electrnicos. Por otra parte, las superficies de los slidos tienen tambin una gran importancia prctica actuando como centros de reacciones qumicas en su uso como catalizadores.

PROPIEDADES MACROSCPICAS
Una manera de diferenciar a los slidos es clasificarlos en CRISTALINOS o AMORFOS. SLIDOS CRISTALINOS: Los iones, tomos o molculas que lo componen tienen un orden de largo alcance y forman una RED CRISTALINA. Sus propiedades fsicas son ANISOTRPICAS y tienen un punto de fusin definido. SLIDOS AMORFOS: No tienen orden de largo alcance y sus propiedades fsicas son isotrpicas y no tienen un punto de fusin definido Ejemplos: Slidos cristalinos: azcar, sal, S8 (azufre cristalino), etc. Slidos amorfos: vidrio, goma, azufre plstico (obtenido al enfriar abruptamente azufre lquido), etc.

LA DIVISIN ENTRE AMORFO Y CRISTALINO NO SIEMPRE EST BIEN DEFINIDA. LOS PLSTICOS TIENEN CIERTO GRADO DE CRISTALINIDAD. ALGUNOS LQUIDOS, LLAMADOS CRISTALES LQUIDOS, NO SON SIEMPRE ISOTRPICOS. ESTO SUCEDE PRINCIPALMENTE CON COMPUESTOS DE MOLCULAS LARGAS Y DELGADAS.

VIDRIO Producto de fusin de materiales inorgnicos que se han enfriado a un estado slido sin cristalizar (SiO2, Na2O y B2O3 fundidos) El color del vidrio es debido a la presencia de iones metlicos Fe2O3, CuO color verde UO2 color amarillo CoO, CuO color azul Au y Cu color rojo
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Plsticos (polmeros sintticos) Vidrio

Otra forma de clasificar a los slidos es por la naturaleza del enlace:


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Inicos Moleculares Redes covalentes Metales

SLIDOS INICOS
Las unidades que se repiten peridicamente son iones. Cada in de un signo dado est enlazado por la fuerza coulmbica a todos los iones de signo opuesto del cristal. La energa de cohesin en estos cristales es muy grande (del orden de los 1000 kJ.mol-1), esta es la causa por la cual tienen Tf y Te grandes. Tienden generalmente a ser duros y quebradizos. La explicacin para esto se puede encontrar en la

naturaleza de las fuerzas coulmbicas.

El desplazamiento de estas capas no contrapone iones del mismo signo y por lo tanto es mucho ms fcil energticamente realizar este movimiento que otro que contraponga iones del mismo signo. Otra caracterstica distintiva de los slidos inicos es que son aislantes elctricos a bajas temperaturas pero son muy buenos conductores de la electricidad cuando estn fundidos.

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SLIDOS MOLECULARES
La unidad que se repite es un tomo o molcula qumicamente identificable sin carga neta. La cohesin en estos cristales es debida a las fuerzas de Van der Waals, como consecuencia de esto generalmente las Tf y Te son bajas. En general los cristales moleculares tienden a ser blandos, compresibles y fcilmente deformables. Estas propiedades se deben a que las fuerzas de Van der Waals son dbiles y no-direccionales. Los cristales moleculares suelen ser muy buenos aislantes elctricos. Las molculas no tienen carga elctrica neta y los electrones se encuentran localizados alrededor de un grupo especfico de tomos. Consecuentemente no hay partculas cargadas que estn libres para moverse en un campo elctrico.
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CRISTALES MOLECULARES
Formados por molculas Blandos, compresibles y deformables Unidos por fuerzas de London, dipolo-dipolo o por puentes de H Puntos de fusin bajos Malos conductores del calor y electricidad

H2O

CO2

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SLIDOS DE REDES COVALENTES


Todos los tomos estn unidos por un sistema continuo de enlaces de par
electrnico bien definidos. Ejemplos tpicos son el diamante y el cuarzo. El resultado es una red rgida tridimensional, que enlaza cada tomo a todos los dems. De hecho todo el cristal podra considerarse como una sola molcula.

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Algunas estructuras son redes bidimensionales infinitas. El ejemplo ms conocido es la estructura del grafito:

En la estructura del grafito cada tomo de carbono est enlazado covalentemente a otros tres en el mismo plano de manera de formar una estructura laminar. La energa de unin entre las capas es de tipo de Van der Waals.
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ESTRUCTURA DEL GRAFITO - 3D


Pilas de lminas. Uniones C-C en las hojas de 1.42 de longitud. Espacio entre las lminas 3.40 . Las lminas estn unidas dbilmente El deslizamiento de las lminas da blandura y propiedades de lubricantes.
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La energa tpica para separar en sus unidades estructurales (tomos) a los cristales de redes covalentes pueden ser de hasta 2000 kJ.mol-1. Estos compuestos tienen por consiguiente Tf y Te extremadamente altas. Por otra parte, los enlaces covalentes son altamente direccionales, por lo tanto cualquier distorsin implica la ruptura de dichos enlaces, consecuentemente estos slidos son los ms duros que se conocen. En lo que respecta a las propiedades mecnicas y volatilidad (Tf y Te), los slidos de redes covalentes no se distinguen de los inicos, pero se pueden utilizar las propiedades elctricas para diferenciarlos, ya que los de redes covalentes no incrementan bruscamente la conductividad al fundirse.

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C60 - FULERENOS

Cada molcula es una pelota de 60 tomos de C, con los tomos en los vertices de los paneles de una pelota de ftbol. El fullereno ms conocido es el buckminsterfullereno(Richard Buckminster Fuller),C60 La familia de los fulerenos es muy grande, estn el C60, C70, C76 y C82, por nombrar algunos. Descubierto en el arroz, ms tarde se encontr en el holln y alrededor de las estrellas(2010)
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Fulerenos

C60

Tercera forma alotrpica del carbono

Tiene un dimetro aproximado de un nanmetro. Su forma es perfectamente redonda, debido a esto, tiene ausencia de cargas elctricas y carente de enlaces que le permiten girar libremente sobre s misma a una gran velocidad angular (100 millones/s). Tambin debido a su equilibrada estructura es una mezcla molecular enormemente estable y elstica. Los cristales del C60 son blandos como los del grafito. Si se comprimen en un 70% de su volumen original, se vuelven duros como el diamante. En cuanto la presin cesa, vuelven a recuperar su volumen.
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NANOTUBOS

Lminas del tipo de los fulerenos envueltas sobre si mismas para hacer tubos cilndricos Propiedades Fascinantes Excelentes conductores electricos - cables conductores a escala molecular? Sorprendente fuerza mecnica debida a la rigidez de los anillos de 5 y 6 miembros. Relacin fuerza/peso sin precedentes.
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SLIDOS METLICOS
Se caracterizan por su brillo, reflectividad, altas conductividades trmica y elctrica y por su maleabilidad (facilidad con que se pueden estirar, forjar y doblar sin romperse). Ejemplos tpicos son Ag, Au, Cu, etc. La mayora de los metales carece de una o ms de estas caractersticas. Por ejemplo, el W es quebradizo y consecuentemente no es maleable. El Pb es muy maleable pero no es un buen conductor de la electricidad. La estructura electrnica de los metales se puede representar por un modelo de electrn libre, en la cual los electrones de valencia no estn localizados sobre ningn tomo o conjunto de tomos, sino que le pertenecen a todo el cristal. En una representacin simplificada se considera que es un conjunto de iones positivos sumergidos en un mar de electrones.

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Este modelo de electrones libres explica la alta conductividad trmica y elctrica y concuerda tambin con las propiedades mecnicas de los metales. En lo que respecta a las propiedades fsicas hay una enorme dispersin, ya que por ejemplo el Hg funde a -39o C y el W a 3300o C. Los metales alcalinos se pueden cortar con un cuchillo mientras que el Os raya al vidrio. El Cu es 65 veces mejor conductor que el Bi. Esto simplemente da cuenta de lo complejo que es el enlace metlico.

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UNIN DESLOCALIZADA EN SLIDOS

Pensar el slido puro como una molcula muy grande Usar nuestra idea de la unin qumica para explicar sus propiedades. Metales vs no-metales, especialmente conductividad

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Na : 3s1

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Agregamos tomos, y los niveles de energia se juntan. Con un electron por tomo, orbitales ligantes llenos, antiligantes siempre vacos. Para un solido, n es muy grande (1023...). El espacio entre niveles desaparece, formando una banda contnua de niveles de energa.

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DIAGRAMA DE BANDAS
Orbitales vacos banda de conduccion

Orbitales llenos banda de valencia

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ENTONCES, PORQU EL SODIO ES UN METAL?

La mitad de la banda de unin (inferior) est llena. La mitad de la antiligante (superior) est vaca. La disponibilidad de orbitales vacios deslocalizados a energas prximas permite a los electrones moverse a travs del cristal, conduciendo la electricidad. Idea similar para la conductividad trmica.
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INTERACCIN CON LA LUZ?


Los metales son brillantes y opacos. Absorben y reemiten luz de muchos colores. Niveles de energa continuos, por lo tanto casi toda longitud de onda puede ser absorbida o emitida. Metales coloreados como Cu, Au absorben algunas s ms fuertemente que otras.

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PORQU UN AISLADOR?
Existe una separacin de bandas entre los orbitales llenos y vacos. Cada unin est localizada en 2 tomos.

Vaca Banda de Conduccin Energa de separacin de bandas Llena Banda de Valencia


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SEMICONDUCTORES

Si el espaciado entre bandas se hace suficientemente pequeo algo de conductividad puede ser observada. Espaciados entre bandas (medidos experimentalmente): diamante: 580 kJ/mol silicio: 105 kJ/mol germanio: 64 kJ/mol Si o Ge puros pueden conducir a alta T o si son expuestos a la luz. Porqu esas condiciones aumentan la conductividad?

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SEMICONDUCTORES

Suma Energa Promueve es

Energia como calor, luz, etc. Cuando se promueven es, el material empieza a conducir.

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DIAGRAMA DE BANDAS

Metal

Semiconductor

Aislador

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Elemento

Separacin entre bandas (eV)

Tipo de material

Diamante
Silicio Germanio Estao gris Estao blanco

6.0
1.1 0.7 0.1 0

Aislante
Semiconductor Semiconductor Semiconductor Metal

Plomo

Metal

Resistencia

Conductor metlico

Temperatura

Tf
Compuesto
Metales

Hf

Tipo de fuerzas entre partculas


Enlace metlico

Slidos moleculares: molculas no polares Fuerzas de dispersin solamente

Slidos moleculares: molculas polares

Las tres molculas HX poseen fuerzas dipolodipolo. Las fuerzas de dispersin se incrementan con el tamao y la masa molar. Enlace de puente de hidrgeno.

Slidos inicos Todos los slidos inicos tienen interacciones in-in extendidas. Notar que el comporatamiento general es el mismo que el de las entalpas de red
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