INSTITUTO DIVINO ROSTRO QUIMICA 5 AO PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ALCOHOLES

Oxidacin de alcoholes
Los alcoholes son compuestos del carbono que se caracterizan por la presencia en su molcula del grupo funcional OH. Dicho grupo le confiere ciertas propiedades a este grupo de compuestos. Una de las propiedades ms importantes de los alcoholes es su oxidacin. En general, se denomina oxidacin al proceso por el cual una sustancia se transforma en otra que tiene un mayor porcentaje de oxigeno en la molcula. Se puede detectar si se produce una oxidacin si se observa los nmeros de oxidacin de los elementos de las sustancias intervinientes: cuando el nmero de oxidacin de un elemento aumenta durante la reaccin, entonces se dice que dicho elemento se ha oxidado. En oposicin, cuando durante una reaccin una sustancia disminuye su porcentaje de oxigeno en la molcula, el cambio se denomina reduccin. Adems, si observamos los nmeros de oxidacin, estos disminuyen durante la reduccin. Ambas reacciones ocurren simultneamente, es decir que mientras una sustancia se oxida la otra se reduce. La sustancia que permite que otra se oxide es el agente oxidante. Por lo tanto, la sustancia que permite que otra se reduzca es el agente reductor. A estas dobles reacciones de oxidacin y reduccin se las suele llamar reacciones redox.

Para poder desarrollar este aspecto, necesitamos primero recordar que los alcoholes con un solo grupo OH (monoles) pueden clasificarse segn la ubicacin del grupo funcional en la cadena carbonada, en: Alcoholes primarios: el grupo OH se encuentra unido a un carbono terminal (es decir, extremo de cadena). Ejemplo: propanol-1 Alcoholes secundarios: el grupo OH se encuentra unido a un carbono que no es extremo de cadena y adems que esta unido solo a dos carbonos mas. Ejemplo: propanol-2 Alcoholes terciarios: el grupo OH esta unido a un carbono que, a su vez, esta unido a otros 3 carbonos. Por ejemplo: 2-metil propanol-2 Esta clasificacin es importante porque, si bien en general los alcoholes son oxidables, el producto formado depender de la clase de alcohol que se oxide y del agente oxidante que se utilice. Los agentes oxidantes son sustancias que pueden ceder oxigeno a otras, para que se produzca la oxidacin. Hay agentes oxidantes suaves (como el oxido de cobre (II)) y agentes oxidantes fuertes (como la solucin acuosa de dicromato de potasio con acido sulfrico).

La siguiente tabla muestra la clase de compuesto que se obtiene cuando se oxidan las distintas clases de alcoholes con los diferentes tipos de oxidantes:

OXIDANTE SUAVE

OXIDANTE FUERTE

ALCOHOL PRIMARIO
ALCOHOL SECUNDARIO ALCOHOL TERCIARIO

ALDEHDO
CETONA NO REACCIONA

CIDO
CETONA VARIOS PRODUCTOS

En el caso de los alcoholes primarios y secundarios, el producto que se obtiene en la oxidacin (ya sea suave o fuerte) tiene la misma cadena carbonada que el alcohol original, slo cambia su grupo funcional. En el caso de los alcoholes terciarios, un oxidante fuerte provoca la ruptura de la cadena carbonada del alcohol, con la consiguiente formacin de varios productos con cadenas de carbonos distintas del alcohol original (estos productos no pueden predecirse). Un ejemplo sencillo de la oxidacin de alcoholes es el proceso de obtencin del vino: la uva contiene un azcar (la fructosa) que es fermentescible (es decir que puede fermentar). Tambin en la uva hay levaduras que provocan dicha fermentacin. Como producto de la fermentacin se forma un alcohol (el etanol) y tambin CO2 (que se puede reconocer porque enturbia el agua de cal por formacin de carbonato de calcio). Luego se produce una segunda fermentacin ms controlada (evitando la presencia del oxigeno) de manera tal que el etanol no se oxide demasiado. El etanol es un alcohol primario, su oxidacin suave formar un aldehdo (el etanal) que le dar al vino un sabor agradable. Si la oxidacin continua, entonces se formar un cido (el cido etanoico o actico), de sabor agrio, transformndose el vino en vinagre (este proceso se realiza a propsito cuando la finalidad es obtener vinagre de vino). Si accidentalmente el alcohol de un vino se transforma en vinagre, se dice que el vino est picado.

Analizador de aliento Control de alcoholemia

El primer analizador de aliento para control de alcoholemia, se bas en la oxidacin fuerte del etanol con una solucin de dicromato de potasio y acido sulfrico. La solucin oxidante es de color anaranjado (debido a la presencia del in dicromato). Cuando el etanol entra en contacto con esta solucin, se produce una reaccin redox (oxidacin y reduccin simultneas): se oxida el etanol y se reduce el in dicromato anaranjado. La reduccin del in dicromato produce una nueva especie (el xido de cromo) cuyo color es verde. Por lo tanto, si una persona sopla a travs de un tubo de manera que su aliento tome contacto con una solucin oxidante de dicromato, y la solucin cambia de anaranjado a verde, significar que esta persona tena en su aliento una cantidad de etanol suficiente como para considerar que su sangre contiene ms etanol que el permitido para manejar un vehiculo. La relacin entre la concentracin de etanol en el aliento y en sangre es de 1/2000.

Una reaccin para reconocer el grupo funcional de los aldehdos

Los aldehdos son compuestos oxigenados que presentan el grupo funcional formilo (H-C=O) en un carbono extremo de cadena. Se pueden obtener por oxidacin suave de un alcohol primario. Los aldehdos son agentes reductores. El reactivo de Fehling est constituido por la mezcla de dos soluciones: la A es una solucin de sulfato cprico en agua, la B es una solucin de tartrato doble de sodio y potasio con hidrxido de sodio. La mezcla de volmenes iguales de ambas, constituye el reactivo de Fehling, que se utiliza para reconocer la presencia del grupos funcional de aldehdos en una muestra. El reactivo de Fehling es una solucin de color azul turquesa.

Cuando se pone en contacto con un aldehdo, su color cambia a verde (en primer trmino) hasta rojo ladrillo e inclusive a veces se obtiene cobre metlico finamente dividido (se suele llamar espejo de cobre).

Por qu cambia de color el reactivo de Fehling en presencia de un aldehdo?

El in Cu2+ presente en la solucin de Fehling A se transforma en Cu+ (reduccin) por accin del aldehdo (agente reductor). Si se forma el espejo de cobre, es porque la reduccin continu hasta Cu metlico (el numero de oxidacin de las sustancias simples es cero). Por consiguiente, el aldehdo presente en la muestra analizada se oxida al cido correspondiente. En el ensayo realizado en el laboratorio, se utiliz como aldehdo el formol (o formaldehdo o metanal) que, cuando se oxida genera cido frmico o metanoico. Si todo esto ocurre, entonces puede decirse que la sustancia que se mezcl con el reactivo presenta por lo menos un grupo funcional formilo.

Esterificacin
Los alcoholes pueden reaccionar con los cidos carboxlicos, en presencia de acido sulfrico como agente deshidratante, formando steres. Los cidos carboxlicos presentan en su molcula el grupo funcional carboxilo (HOC=O) en un carbono extremo de cadena. Los alcoholes, como ya vimos, presentan por lo menos un grupo funcional OH. El cido sulfrico (H2SO4) que se agrega para producir la reaccin, permite la ruptura de ciertas uniones en las molculas del acido y del alcohol: se separa el H del grupo funcional carboxilo (HO-C=O) y tambin se separa el grupo funcional del alcohol de la cadena carbonada (-OH). Por consiguiente, se unen los restos de las cadenas del cido y del alcohol formando una nica molcula (el ster) mientras que los tomos separados (el H del cido y el OH del alcohol) se unen formando agua (de all que al cido sulfrico se lo indique como deshidratante). Los steres forman las principales esencias de flores y frutas. Por ejemplo, la esencia de banana es el ster acetato de amilo, que se forma a partir del cido actico o etanoico y el alcohol amlico (un ismero del pentanol). Un ster bastante conocido, presente en algunos medicamentos, es el salicilato de metilo, un analgsico que suelen contener las cremas para contracturas musculares. Se puede obtener a partir del cido saliclico y el metanol. Algunos steres estn formados por cidos carboxlicos de cadena carbonada larga (llamados comnmente cidos grasos). Dichos steres son las grasas y los aceites, que estudiaremos ms adelante.