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=
e O H
w w m =
0
2
Vpic
w m
e
=
1
1
\
|
=
1000
1
2
M
M
m
m= molalidade
M = molaridade
M
2
= massa molar do soluto = 58,44 g mol
-1
= densidade obtida experimentalmente
Com os valores encontrados, calcula-se o volume molar aparente ():
|
|
.
|
\
|
=
e
w w
w w
m
M
0
0
2
1000 1
|
= volume molar aparente
m= molalidade
M
2
= massa molecular do soluto = 58, 44 g mol
-1
W = massa do picnmetro com a soluo
Wo = massa do picnmetro com gua destilada
We = massa do picnmetro vazio e seco
Faz-se o grfico vs. (m)
1/2
e encontra-se os valores necessrios
para o clculo dos volumes parciais.
Para solues diludas, podemos obter V
1
e V
2
a partir da
definio de volume molar parcial:
V
1
= volume molar parcial da gua;
V
2
= volume molar parcial do soluto;
V
1
= volume molar da gua pura (18,079 cm
-3
29C)
m = molalidade;
=
2
0
V |
m d
d|
= volume molar aparente extrapolado quando m = 0
Sendo V
1
= volume molar parcial da gua e V
2
= volume molar parcial da
soluo de cloreto de sdio.
A partir desses valores do volume parcial da gua e do cloreto de
sdio, podemos construir um grfico analisando o comportamento de
ambos em funo da concentrao da soluo.
|
|
.
|
\
|
=
m d
d
x
m m
V V
|
2 51 , 55
0
1 1
|
|
.
|
\
|
+ =
m d
d m
V
|
|
2
3
0
2
Grupo Volume molar parcial
do gua (V1)
Volume molar parcial
do NaCl (V2)
1
17,95 23,66
2
-------- --------
3 -------- --------
4 -------- --------
5 18,040 19,769
6
17,36 39,58
7
17,9547 22,5958
8 18,0671 20,5980
9 -------- ---------
Grupo Volume molar
parcial do gua
Volume molar
parcial do NaCl
1
18,08 17,96
2
-------- --------
3 -------- --------
4 -------- --------
5 18,069 18,610
6
18,05 12,01
7 22,5958 16,5399
8 17,9393 25,6886
9 -------- --------
[ ] =3 M
V1 mdio = 17,87
V2 mdio = 21,66
Vm da gua pura, literatura = 18,07 cm
3
mol
-1
Vm do NaCl, literatura = 16,62 cm
3
mol
-1
[ ] =0,10 M
V1 mdio = 18,95
V2 mdio = 18,16
Conforme molalidade de NaCl tende a zero, o volume
parcial da gua se aproxima do volume molar da gua pura
Cada experimento foi feito sob uma
temperatura e presso especfica
A solubilidade do sal NaCl influenciada
pela temperatura e pela presso
Mudana na presso, altera o potencial qumico, fazendo com
que o equilbrio mude.
Para uma mudana de equilbrio, temperatura constante, e
com expanso de trabalho, a mudana da energia de Gibbs :
dG = V dp
dG
2
= V
2
dp
Ento, como o volume parcial molar do soluto em soluo
aquosa maior que o volume molar do slido, um aumento
na presso ir aumentar o potencial qumico do soluto em
soluo.
A solubilidade vai aumentar com o aumento da
presso.
Dissoluo (endotrmico):
Processo endotrmico, a solubilidade
aumenta com o aumento da temperatura
Processo exotrmico, a solubilidade diminui
com o aumento da temperatura.
A solubilidade vai aumentar com o aumento da
temperatura
Aumento da concentrao de sal
(eletrlito forte)
Maior atrao das molculas da superfcie
para o centro da soluo
Diminue o volume molar parcial da gua
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
18,0
18,5
19,0
19,5
20,0
20,5
V
o
l
u
m
e
m
o
l
a
r
p
a
r
c
i
a
l
d
o
s
o
l
v
e
n
t
e
(
m
L
/
m
o
l
)
concentrao (mol/L)
Aumento da concentrao de sal (eletrlito forte)
O sal fica com maior esfera de hidratao com o
aumento da concentrao
aumento no volume molar parcial do sal
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
18,6
18,8
19,0
19,2
19,4
19,6
19,8
V
o
l
u
m
e
m
o
l
a
r
p
a
r
c
i
a
l
d
o
s
o
l
u
t
o
(
m
L
/
m
o
l
)
concentrao (mol/L)
O volume molar parcial de um
componente diminui para
compensar o aumento do
volume do outro componente
Presso de vapor de cada componente
diretamente proporcional frao molar
deste componente na mistura.
As interaes que as molculas teriam com as
outras molculas presentes no influenciam
na diminuio da presso de vapor de uma
substncia.
Componentes possuem algum tipo de
interao fsico-qumica.
As molculas ficam mais ou menos livres.
Presses de vapor so maiores ou menores
do que as previstas pela Lei de Raoult.
Determinaes dos volumes molares parciais dos
componentes de uma soluo e a comparao com
seus respectivos volumes molares quando puros,
constitui um importante critrio para verificar a
aporximao do sistema com a idealidade [1]
dilatao no picnmetro ( embora tenha um
coeficiente de dilatao pequeno)
Presso e temperatura constantes no momento
da pesagem
fraes da amostra podem ser perdidas durante o
processo de transferncia entre o recipiente e o
balo volumtrico.
entrada de bolhas de ar durante as medidas do
picnmetro
boa limpeza da vidraria para eliminao de
impurezas
utilizao de gua destilada fervida na
pesagem do picnmetro (evitar a formao de
bolhas causadas pela presena de gases na
gua)
realizao de um banho de 25 C durante 15
minutos para cada uma das solues, para
que a temperatura fosse mantida constante.
http://www.marvial.oi.com.br/engqui/topicos/fisqui21.html, acessada
em Maro
CRC Handbook of Chemistry and Physics, 56th ed F-5
http://www.scielo.br/pdf/cta/v24n2/v24n2a17.pdf
http://docs.google.com/viewer?a=v&q=cache:N-
G7M_86PNoJ:plato.if.usp.br/~fap0181d/texts/densidade-
2006.pdf+picnometria&hl=pt-
BR&gl=br&pid=bl&srcid=ADGEESi0OFVj74a9sy9EyaxxbZdsD6hq_W_SBu
gEn8S1WH4zT6wK90ztRQdpjKxgFUhETkfdSrYKv_o4FDHuEXm4xLx4N0Y
mz_Fp5x0WUNvllpU17WTzQmkRcb5RWkpMoUzZJbcXMWFV&sig=AHIE
tbQxe-ihNYi7U_1xCNkde398C4DX_A
http://64.233.163.132/search?q=cache:qATcyZ9E1SEJ:www.angelfire.co
m/home/em96/EPP_rel.04.doc+picnometria+pol%C3%ADmeros&cd=1
0&hl=pt-BR&ct=clnk&gl=br