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ADICIN DE ENERGA
NORMA ISO 8044 Interaccin fsico-qumica entre un metal y su medio ambiente, que ocasiona modificaciones en las propiedades del metal y, a menudo, una degradacin de las funciones del metal, del medio o del sistema tcnico constituido por ambos .
Cuanto mayor ha sido la energa gastada en la obtencin del metal, tanto mayor ser la facilidad para corroerse
METALES NOBLES
METALES ACTIVOS
IMPORTANCIA DE LA CORROSIN
FACTOR SEGURIDAD Fallas por corrosin de equipos o sistemas tcnicos con consecuencias de prdida de vidas humanas FACTOR CONSERVACIN Las fuentes de los metales (minerales), reservas de aguas, etc. son limitados. FACTOR ECONMICO Gastos directos e indirectos ocasionados por la corrosin y por los mtodos de prevencin
aleaciones especiales, inhibidores, etc.) Capacitacin de personal en temas de corrosin. Pago a especialistas para evaluar daos por
corrosin.
Corrosin Localizada: Ciertas reas de la superficie se corroen ms rpidamente que otras, debido a heterogeneidades. La severidad del ataque puede ser variable (en un extremo: picadura).
Corrosin por picaduras: El ataque se localiza en un puntos aislados de superficies metlicas pasivas y se propaga hacia el interior del metal, en ocasiones en forma de tneles microscpicos; llegando incluso a perforarlo. Corrosin intergranular: El ataque se propaga a lo largo de los lmites o bordes de grano del metal. Corrosin bajo tensin o fisurante: Se presenta cuando el metal est sometido simultneamente un medio corrosivo y a tensiones mecnicas.
Corrosin selectiva: Se presenta en aleaciones compuestas de dos o ms fases. Una de estas fases es removida selectivamente (ejm. Aleaciones Cu-Zn, latones) Corrosin Galvnica: Ocurre cuando entran en contacto dos materiales electroqumicamente diferentes (potencial electrodo). No posee una morfologa diferente. Se incluye por sus caractersticas tpicas.
Metal activo
Metal noble
Zona catdica
b) Debe existir un medio electroltico (medio agresivo) que ponga en contacto con las zonas andicas y catdicas. c) Debe existir un agente oxidante (consumidor electrones) disuelto en el medio agresivo. de
Fe2(OH)
H 2O
ctodo
c) Los metales poseen impurezas que pueden actuar como partculas catdicas.
a) Unin solapada
Resquicio (corrosin)
Resquicio (corrosin)
Resquicio (corrosin)
Raya o marca
cavidad
Grieta
Tornillo de latn
Aluminio
Aluminio
POTENCIAL DE CORROSIN Cuando se sumerge un material metlico en una solucin acuosa, los tomos de mayor energa pasan a la solucin como cationes.
Fe
eeeFe Fe+2 +2ee-
Diferencia de potencial
Fe+2
Fe+2
Fe+2
solucin
Fe
Voltmetro
2e
-
Fe+2
solucin
de electrodeposicin de metales
Proceso electroqumico ms utilizado en la industria, tanto por su inters terico como tecnolgico. Consiste en la descarga de un metal sobre un electrodo llamado CTODO en contacto con una solucin (electrolito), conteniendo iones de ese metal y en otro electrodo llamado NODO se produce la disolucin parcial del metal Los iones a depositar: en forma simple Cu2+ o en forma de complejos Cu(CN)3=.
Electrlitos cidos simples, el in metlico (catin),est rodeado por una envoltura de hidratacin: in Cu++, esta como solvato, con cuatro molculas de agua: Cu(H2O)4.
Por el paso de la corriente en los electrodos (+) y (-), se producen fenmenos de electroqumicos de: - oxidacin en el NODO - reduccin en el CTODO
(ambos ligados a una variacin del nmero de electrones)
Zn Zn2+ + 2 e Zn2+ + 2 e Zn
En estos electrodos se producen una serie de fenmenos ms complicados, ligados a la existencia de la doble capa elctrica, en el cual interviene la polarizacin, la sobretensin, la difusin, etc.
con I2 o la combinacin heterognea de H2 y O2 se producen como consecuencia de los choques de las molculas, dotadas de energa trmica. Durante ese breve espacio de tiempo en que permanecen juntas, modifican algunos de sus enlaces, los cuales adoptan una nueva distribucin. reacciones parciales de transferencia de electrones, las cuales tienen lugar en interfaces separadas electrodoelectrolito, y son susceptibles de control elctrico.
Electrlisis y electrodos
- Los fenmenos electroqumicos se producen de modo irreversible, siendo uno de ellos la electrlisis, fenmeno en el que, por el paso de la corriente elctrica, se origina una reaccin qumica. - En los electrodos donde se producen las reacciones, es necesario distinguir entre: electrodos polarizables y electrodos no polarizables. Electrodos polarizables, son aquellos que presentan un gran impedimento a la transferencia de carga y para que ocurra una reaccin de electrodo a una velocidad apreciable es necesario aplicar una gran sobretensin o polarizacin
permiten fcilmente el paso de partculas cargadas a travs de la interfaz metal-electrlito, bastando la aplicacin de una pequea sobretensin o polarizacin para que la reaccin ocurra a alta velocidad.
no
polarizables
Todas estas reacciones ocurren en interfaces metal-electrlito, y por consiguiente son reacciones catalticas heterogneas.
El mecanismo, de las reacciones de electrodo es complejo y consta de una serie de pasos y etapas: 1. Etapa de transporte de especies reaccionantes (y/o prod. de corrosin) desde o hacia la interfaz. 2. Etapa de transferencia de carga a travs de la interfaz (doble capa elctrica) 3. Etapa de reaccin qumica, que puede preceder o seguir a las reacciones de transferencia de carga, puede ocurrir en la masa (seno) del electrlito o en la interfaz. 4. Etapa de formacin de una fase, sea de nucleacin de un cristal o bien el crecimiento del mismo.
Durante la electrodeposicin de metales raras veces se alcanzan los equivalentes electroqumicos, debido a que junto con la deposicin del metal, se producen en el ctodo otros fenmenos (desprendimiento de hidrgeno, la formacin de hidrxidos, etc.),por lo que la cantidad de metal depositada suele ser casi siempre menor que la cantidad terica deducida de las leyes de Faraday. Razn por la cual, se habla de un rendimiento de corriente catdico (R.C.C.), expresado por:
cantidad de metal depositada realmente (v. prctico)
Si se utiliza un nodo soluble (como es el caso de la mayora de los procesos de electrodeposicin de metales), existe tambin un rendimiento de corriente andico (R.C.A.), igualmente expresado por la siguiente relacin:
cantidad de metal disuelta realmente R.C.A = --------------------------------------------------------------------------------------x 100 cantidad de metal calculada a partir del equiv. electroqumico nmero de coulombios que disuelven metal R.C.A = -------------------------------------------------------------- x 100 nmero total de coulombios que pasan
Distribucin de las cargas elctricas en la doble capa elctrica: (a) en la doble capa de Helmholtz; (b) en la doble capa difusa de Gouy y Chapman