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1

cido-Base
Unidad 4
2
Contenidos (1)
1.- Caractersticas de cidos y basees
2.- Evolucin histrica del concepto de
cido y base.
1.1. Teora de Arrhenius. Limitaciones.
2.2. Teora de Brnsted-Lowry.
2.3. Teora de Lewis ()
3.- Equilibrio de ionizacin del agua.
Concepto de pH.
4.- Fuerza de cidos y bases.
4.1. cidos y bases conjugadas.
4.2. Relacin entre Ka y Kb.
4.3. Clculos de concentraciones en equilibrio,
pH, constantes, grado de disociacin

3
Contenidos (2)
5.- Reacciones de hidrlisis de sales
(estudio cualitativo).
5.1. Sales procedentes de cido fuerte y base dbil.
5.2. Sales procedentes de cido dbil y base fuerte.
5.3. Sales procedentes de cido dbil y base dbil.
5.4. Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.
5.5. Calculo de concentraciones y pH. ()
6.- Disoluciones amortiguadoras. ()
7.- Indicadores de cido-base. ()
8.- Valoraciones de cido-base (volumetras).
8.1. Neutralizacin (prctica de laboratorio).
4
Caractersticas
CIDOS:
Tienen sabor agrio.
Son corrosivos para la
piel.
Enrojecen ciertos
colorantes vegetales.
Disuelven sustancias
Atacan a los metales
desprendiendo H
2
.
Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases.
BASES:
Tiene sabor amargo.
Suaves al tacto pero
corrosivos con la piel.
Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales.
Precipitan sustancias
disueltas por cidos.
Disuelven grasas.
Pierden sus propiedades al
reaccionar con cidos.
5
Definicin de Arrhenius
Publica en 1887 su teora de
disociacin inica.
* Hay sustancias (electrolitos) que en disolucin
se disocian en cationes y aniones.
CIDO: Sustancia que en disolucin
acuosa disocia cationes H
+
.
BASE: Sustancia que en disolucin acuosa
disocia aniones OH

.

6
Disociacin
CIDOS:
AH

(en disolucin acuosa) A

+ H
+
Ejemplos:
* HCl (en disolucin acuosa) Cl

+ H
+
* H
2
SO
4
(en disolucin acuosa) SO
4
2
+ 2 H
+
BASES:
BOH

(en disolucin acuosa) B
+
+ OH

Ejemplo:
* NaOH (en disolucin acuosa) Na
+
+ OH


7
Neutralizacin
Se produce al reaccionar un cido con una
base por formacin de agua:
H
+
+ OH

H
2
O
El anin que se disoci del cido y el catin
que se disoci de la base quedan en
disolucin inalterados (sal disociada):
NaOH +HCl H
2
O + NaCl (Na
+
+ Cl

)

8
Teora de Brnsted-Lowry.
CIDOS:
Sustancia que en disolucin cede H
+

.

BASES:
Sustancia que en disolucin acepta H
+
.

9
Par cido/base conjugado
Siempre que una sustancia se comporta como
cido (cede H
+
) hay otra que se comporta
como base (captura dichos H
+
).
Cuando un cido pierde H
+
se convierte en su
base conjugada y cuando una base captura
H
+
se convierte en su cido conjugado.
CIDO (HA) BASE CONJ. (A

)
H
+

+ H
+

BASE (B) C. CONJ. (HB
+
)
+ H
+
H
+
10
Ejemplo de par cido/base
conjugado
Disociacin de un cido:
HCl (g) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + Cl

(ac)
En este caso el H
2
O acta como base y el
HCl al perder el H
+
se transforma en Cl


(base conjugada)
Disociacin de una base:
NH
3
(g) + H
2
O (l) NH
4
+
+ OH

En este caso el H
2
O acta como cido pues
cede H
+
al NH
3
que se transforma en NH
4
+

(cido conjugado)
11
Teora de Lewis ( )
CIDOS:
Sustancia que contiene al menos un tomo
capaz de aceptar un par de electrones y
formar un enlace covalente coordinado.
BASES:
Sustancia que contiene al menos un tomo
capaz de aportar un par de electrones para
formar un enlace covalente coordinado.

12
Teora de Lewis (Ejemplos)
HCl (g) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + Cl

(ac)
En este caso el HCl es un cido porque
contiene un tomo (de H) que al disociarse
y quedar como H
+
va a aceptar un par de
electrones del H
2
O formando un enlace
covalente coordinado (H
3
O
+
).
NH
3
(g) + H
2
O (l) NH
4
+
+ OH


En este caso el NH
3
es una base porque
contiene un tomo (de N) capaz de aportar
un par de electrones en la formacin del
enlace covalente coordinado (NH
4
+
).
13
Teora de Lewis (cont.)
De esta manera, sustancias que no tienen
tomos de hidrgeno, como el AlCl
3
pueden
actuar como cidos:
AlCl
3
+ :NH
3
Cl
3
Al:NH
3


Cl H Cl H
| | | |
ClAl + : NH ClAlNH
| | | |
Cl H Cl H

14
Equilibrio de ionizacin del agua.
La experiencia demuestra que el agua tiene una
pequea conductividad elctrica lo que indica que
est parcialmente disociado en iones:
2 H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + OH

(ac)
|H
3
O
+
|

|OH

|
K
c
=
|H
2
O|
2
Como |H
2
O| es constante por tratarse de un
lquido, llamaremos K
w
= K
c
|H
2
O|
2

conocido como producto inico del agua

+
= [ ] [ ]
-
w 3
K H O OH
15
Concepto de pH.
El valor de dicho producto inico del agua
es: K
W
(25C) = 10
14
M
2
En el caso

del agua pura:

|H
3
O
+
|

= |OH

| = \ 10
14
M
2
= 10
7
M
Se denomina pH a:

Y para el caso de agua pura, como
|H
3
O
+
|=10
7
M:
pH = log 10
7
= 7
3
pH log [H O ]
+
=
16
Tipos de disoluciones
cidas: |H
3
O
+
| > 10
7
M pH < 7
Bsicas: |H
3
O
+
| < 10
7
M pH > 7
Neutras: |H
3
O
+
| = 10
7
M pH = 7
En todos los casos: K
w
= |H
3
O
+
|

|OH

|
luego si |H
3
O
+
|

aumenta (disociacin de un
cido), entonces |OH

| debe disminuir para


que el producto de ambas concentraciones
contine valiendo 10
14
M
2


17
Grfica de pH en sustancias
comunes
CIDO BSICO
14 1 2 3 4 6 8 9 10 11 12 13 5 7
Zumo de
limn
Cerveza
Leche
Sangre
Agua mar
Amoniaco
Agua destilada
18
Concepto de pOH.
A veces se usa este otro concepto, casi
idntico al de pH:

Como K
w
= |H
3
O
+
|

|OH

| = 10
14
M
2

Aplicando logaritmos y cambiando el signo
tendramos:
pH + pOH = 14
para una temperatura de 25C.

pOH log [OH ]

=
19
Ejemplo: El pH de una disolucin acuosa
es 12,6. Cual ser la |OH

|

y el pOH a la
temperatura de 25C?
pH = log |H
3
O
+
|

= 12,6, de donde se deduce
que: |H
3
O
+
|

= 10
pH
= 10
12,6
M = 2,5 10
13
M
Como K
w
= |H
3
O
+
|

|OH

| = 10
14
M
2
entonces:
K
W
10
14
M
2

|OH

| = = = 0,04 M
|H
3
O
+
| 2,5 10
13
M

pOH = log |OH

| = log 0,04 M = 1,4



Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
20
Ejercicio A: Una disolucin de cido sulf-
rico tiene una densidad de 1,2 g/ml y una
riqueza del 20 % en peso. a) Calcule su
concentracin expresada en moles/litro y en
gramos/litro. b) Calcule el pH de una disolucin
preparada diluyendo mil veces la anterior.
a) m
s
m
s

% = x 100 = x 100
m
dn
V
dn
x d
m
s
% x d 20 x 1,2 g
conc (g/L) = = = = 240 g/L
V
dn
100 10
3
L x 100
n
s
m
s
conc(g/L) 240 g/L
Molaridad = = = =
V
dn
V
dn
x M
s
M
s
98 g/mol

Molaridad = 2,45 mol/L
b) pH = log [H
3
O
+
] = log (2 x 2,45x10
3
M) = 2,35
Problema de
Selectividad
(Marzo 97)
21
Electrolitos fuertes y dbiles
Electrolitos fuertes: ()
Estn totalmente disociados
* Ejemplos: HCl (ac) Cl

+ H
+

NaOH (ac) Na
+
+ OH


Electrolitos dbiles: ()
Estn disociados parcialmente
* Ejemplos: CH
3
COOH (ac) CH
3
COO

+ H
+

NH
3
(ac)+ H
2
O NH
4
+
+ OH




22
Electrolitos fuertes y dbiles
[A

] [H
+
]
[H
+
] [A

]
[HA] [HA]
cido fuerte
[HA]
cido dbil
23
Ejemplo: Justifica porqu el in HCO
3

acta como cido frente al NaOH y como
base frente al HCl.
El NaOH proporciona OH

a la disolucin:
NaOH (ac) Na
+
+ OH

por lo que HCO
3


+ OH


CO
3
2
+ H
2
O
es decir, el in HCO
3


acta como cido.

El HCl proporciona H
+
a la disolucin:
HCl (ac) H
+
+ Cl

por lo que HCO
3


+ H
+


H
2
CO
3


(CO
2
+ H
2
O)
es decir, el in HCO
3

acta como base.

24
Fuerza de cidos.
En disoluciones acuosas diluidas (|H
2
O| ~
constante) la fuerza de un cido HA depende
de la constante de equilibrio:
HA + H
2
O A

+ H
3
O
+

|A

| |H
3
O
+
| |A

| |H
3
O
+
|
K
c
= K
c
|H
2
O| =
|HA| |H
2
O| |HA|
+

= =
3
2
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
C a
A H O
K H O K
HA
constante de
: disociacin
(K acidez)
25
Fuerza de cidos (cont.).
Segn el valor de K
a
hablaremos de cidos
fuertes o dbiles:
Si K
a
> 100 El cido es fuerte y estar
disociado casi en su totalidad.
Si K
a
< 1

El cido es dbil y estar slo
parcialmente disociado.
Por ejemplo, el cido actico (CH
3
COOH)
es un cido dbil ya que su K
a
= 1,8 10
5
M

26
cidos poliprticos
Son aquellos que pueden ceder ms de un H
+
.
Por ejemplo el H
2
CO
3
es diprtico.
Existen pues, tantos equilibrios como H
+

disocie:
H
2
CO
3

+ H
2
O


HCO
3

+

H
3
O
+

HCO
3

+ H
2
O


CO
3
2
+

H
3
O
+

|HCO
3

| |H
3
O
+
| |CO
3
2
| |H
3
O
+
|
K
a1
= K
a2
=
|H
2
CO
3
| |HCO
3

|
K
a1
= 4,5 10
7
M K
a2
= 5,7 10
11
M
La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.
27
Ejemplo: Sabiendo que las constantes de
acidez del cido fosfrico son: K
a1
= 7,5 x 10
3
,
K
a2
= 6,2 x 10
8
y K
a3
= 2,2 x 10
13
, calcular las
concentraciones de los iones H
3
O
+
, H
2
PO
4

,
HPO
4
2
y PO
4
3
en una disolucin de H
3
PO
4

0,08 M.
Equilibrio 1: H
3
PO
4
+ H
2
O H
2
PO
4

+ H
3
O
+

c. in.(mol/l): 0,08 0 0
c. eq.(mol/l): 0,08 x x x


x = 0,021
+

= = =

2
3 2 4 3
1
3 4
[ ] [ ]
7,5 10
[ ] 0,08
a
H PO H O
x
K M
H PO x
+
= =
2 4 3
[ ] [ ] 0,021 H PO H O M
28
Equilibrio 2: H
2
PO
4

+ H
2
O HPO
4
2
+ H
3
O
+

c. in.(mol/l): 0,021 0 0,021
c. eq.(mol/l): 0,021 y y 0,021 + y



y = 6,2 x 10
8
M


Equilibrio 3: HPO
4
2
+ H
2
O PO
4
3
+ H
3
O
+

c. in.(mol/l): 6,2 x 10
8
0 0,021
c. eq.(mol/l): 6,2 x 10
8
z z 0,021 + z


z = 6,5 x 10
19
M
+

+
= = =

2
8 4 3
2
2 4
[ ] [ ] (0,021 ) 0,021
6,2 10
0,021 0,021 [ ]
a
HPO H O y y y
K M
y H PO

=
2 8
4
[ ] 6,2 10 HPO M
+


+
= = =

13 3 4 3
2
2 8 8
4
[ ] [ ] (0,021 ) 0,021
2,2 10
[ ] 6,2 10 6,2 10
a
H PO H O z z z
K M
HPO z

=
3 19
4
[ ] 6,5 10 PO M
29
Fuerza de bases.
En disoluciones acuosas diluidas (|H
2
O| ~
constante) la fuerza de una base BOH
depende de la constante de equilibrio:
B + H
2
O BH
+
+ OH


|BH
+
| x |OH

| |BH
+
| x |OH

|
K
c
= K
c
x |H
2
O| =
|B| x |H
2
O| |B|
+

= =
2
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
C b
BH OH
K H O K
B
: (K basicidad)
30
Fuerza de cidos y bases
(pK)
Al igual que el pH se denomina pK a:

pK
a
= log K
a

; pK
b
= log K
b


Cuanto mayor es el valor de K
a
o K
b
mayor es la fuerza del cido o de la base.
Igualmente, cuanto mayor es el valor de pK
a
o pK
b
menor es la fuerza del cido o de la
base.
31
Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de
una disolucin 0,2 M de NH
3
sabiendo
que K
b
(25C) = 1,8 10
5
M

Equilibrio: NH
3
+ H
2
O NH
4
+

+ OH


conc. in.(mol/l): 0,2 0 0
conc. eq.(mol/l): 0,2 x x x
|NH
4
+
|

x |OH

| x
2

K
b
= = = 1,8 x 10
5
M
|NH
3
| 0,2 x
De donde se deduce que x = |OH

| = 1,9 x 10
3
M
pOH = log |OH

| = log 1,9 x 10
3
= 2,72
pH = 14 pOH = 14 2,72 = 11,28
32
Relacin entre K
a
y K
b

conjugada
Equilibrio de disociacin de un cido:
HA + H
2
O A


+ H
3
O
+

Reaccin de la base conjugada con el agua:
A

+ H
2
O HA

+ OH


|A

| x |H
3
O
+
| |HA| x |OH

|
K
a
= ; K
b
=
|HA| |A

|
|A

| x |H
3
O
+
| x |HA| x |OH

|
K
a
x K
b
= = K
W

|HA| x |A

|
33
Relacin entre K
a
y K
b

conjugada (cont.).
En la prctica, esta relacin (K
a
x K
b
= K
W
)
significa que:
Si un cido es fuerte su base conjugada es
dbil.
Si un cido es dbil su base conjugada es
fuerte.
A la constante del cido o base conjugada
en la reaccin con el agua se le suele llamar
constante de hidrlisis (K
h
).
34
Ejemplo: Calcular la K
b
del KCN si sabemos
que la K
a
del HCN vale 4,9 10
10
M.
El HCN es un cido dbil (constante muy
pequea). Por tanto, su base conjugada, el
CN

, ser una base relativamente fuerte. Su


reaccin con el agua ser:
CN

+ H
2
O HCN

+ OH


K
W
10
14
M
2

K
b
= = = 2,0 x 10
5
M
K
a
4,9 x 10
10
M

35
Relacin entre la constante
y el grado de disociacin
En la disociacin de un cido o una base


Igualmente:



En el caso de cidos o bases muy dbiles
(K
a
/c o K
b
/c < 10
4
), o se desprecia frente a
1 con lo que: K
a
= c o
2
(K
b
= c o
2
)

De donde:
b
c
K
o
o
=

2
1
+


= = =

2
3
1 1
[ ] [ ]
[ ] ( - )
a
A H O
c c c
K
HA c
o o o
o o
=
a
K
c
o =
b
K
c
o
36
Ejemplo: Una disolucin de HBO
2
10
-2
M
tiene un de pH de 5,6. a) Razone si el cido y su
base conjugada sern fuertes o dbiles. b) Calcule
la constante de disociacin del cido (K
a)
. c) Cal-
cule, si es posible, la constante de basicidad del
ion borato (K
b
). d) Si 100 ml de esta disolucin de
HBO
2
se mezclan con 100 ml de una disolucin 10
-
2
M de hidrxido sdico, qu concentracin de la
base conjugada se obtendr?
a) [H
3
O
+
] = 10
pH
= 10
5,6
= 2,51 x 10
6
M
o =[H
3
O
+
]/c = 2,51 x 10
6
M/ 10
-2
M = 2,51 x10
4

lo que significa que est disociado en un 0,025 %
luego se trata de un cido dbil. Su base
conjugada, BO
2

, ser pues, relativamente fuerte.


b) K
a
= c x o
2
= 10
-2
M x(2,51 x 10
4
)
2
= 6,3 x 10
10
c) K
b
= K
w
/K
a
= 10
14
/ 6,3 x 10
10
= 1,58 x 10
5
d) Se neutralizan exactamente: [BO
2

] = 5 x 10
3
M
Problema de
Selectividad
(Marzo 98)
37
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos
matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
concentracin es 0,05 M y el otro 15 ml de cido
etanoico (actico) de concentracin 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) Qu
cantidad de agua se deber aadir a la ms cida
para que el pH de las dos disoluciones sea el
mismo? Dato: K
a
(cido etanoico) = 1,8 x 10
-5

a) HCl es cido fuerte luego est totalmente disociado,
por lo que [H
3
O
+
] = 0,05 M
pH = log [H
3
O
+
] = log 0,05 = 1,30
CH
3
COOH es cido dbil por lo que:
K
a
1,8 10
-5

M


o = = = 0,019
c 0,05 M
[H
3
O
+
] = c o = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10
-4
M

pH = log [H
3
O
+
] = log 9,5 x 10
-4
= 3,0
Problema
Selectividad
(Junio 98)
38
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos
matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
concentracin es 0,05 M y el otro 15 ml de cido
etanoico (actico) de concentracin 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) Qu
cantidad de agua se deber aadir a la ms cida
para que el pH de las dos disoluciones sea el
mismo? Dato: K
a
(cido etanoico) = 1,8 x 10
-5

b) n (H
3
O
+
) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M =
= 7,5 x 10
-4
mol.
Para que el pH sea 3,0 [H
3
O
+
] = 10
-3
M

que ser tambin
la [HCl] ya que est totalmente disociado.
El volumen en el que debern estar disueltos estos moles es:
V = n/Molaridad = 7,5 x 10
-4
mol/ 10
-3
mol l
-1
= 0,75 litros
Luego habr que aadir (0,75 0,015) litros = 735 ml
Problema
Selectividad
(Junio 98)
39
Hidrlisis de sales
Es la reaccin de los iones de una sal con el
agua.
Slo es apreciable cuando estos iones
proceden de un cido o una base dbil:
Hidrlisis cida (de un catin):
NH
4
+
+ H
2
O NH
3

+ H
3
O
+

Hidrlisis bsica (de un anin):
CH
3
COO

+ H
2
O CH
3
COOH

+ OH


40
Tipos de hidrlisis.
Segn procedan el catin y el anin de un
cido o una base fuerte o dbil, las sales se
clasifican en:
Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.
* Ejemplo: NaCl
Sales procedentes de cido dbil y base fuerte.
* Ejemplo: NaCN
Sales procedentes de cido fuerte y base dbil.
* Ejemplo: NH
4
Cl
Sales procedentes de cido dbil y base dbil.
* Ejemplo: NH
4
CN
41
Sales procedentes de cido
fuerte y base fuerte.
Ejemplo: NaCl
NO SE PRODUCE HIDRLISIS ya que
tanto el Na
+
que es un cido muy dbil
como el Cl

que es una base muy dbil


apenas reaccionan con agua. Es decir los
equilibrios:
Na
+
+ 2 H
2
O NaOH

+ H
3
O
+

Cl

+ H
2
O HCl

+ OH


estn muy desplazado hacia la izquierda.
42
Sales procedentes de cido
dbil y base fuerte.
Ejemplo: Na
+
CH
3
COO


SE PRODUCE HIDRLISIS BSICA
ya que el Na
+
es un cido muy dbil y
apenas reacciona con agua, pero el
CH
3
COO

es una base fuerte y si


reacciona con sta de forma significativa:
CH
3
COO

+ H
2
O CH
3
COOH

+ OH


lo que provoca que el pH > 7 (dis. bsica).
43
Sales procedentes de cido
fuerte y base dbil.
Ejemplo: NH
4
Cl
SE PRODUCE HIDRLISIS CIDA ya
que el NH
4
+
es un cido relativamente
fuerte y reacciona con agua mientras que el
Cl

es una base dbil y no lo hace de forma


significativa:
NH
4
+
+ H
2
O NH
3

+ H
3
O
+

lo que provoca que el pH < 7 (dis. cida).
44
Sales procedentes de cido
dbil y base dbil.
Ejemplo: NH
4
CN
En este caso tanto el catin NH
4
+

como el
anin CN

se hidrolizan y la disolucin ser


cida o bsica segn qu ion se hidrolice en
mayor grado.
Como K
b
(CN

) = 2 10
5
M y
K
a
(NH
4
+
) = 5,6 10
10
M , en este caso, la
disolucin es bsica ya que K
b
(CN

) es
mayor que K
a
(NH
4
+
)

45
Ejemplo: Sabiendo que K
a
(HCN) = 4,0 10
10
M, calcular el pH y el grado de hidrlisis de
una disolucin acuosa de NaCN 0,01 M.
La reaccin de hidrlisis ser:
CN

+ H
2
O HCN

+ OH

|HCN| |OH

| K
W

K
h
(CN

)

= = =
|CN

| 4,0 10
10
M
1 10
14
M
2
K
h
(CN

)

= = 2,5 10
5
M
4,0 10
10
M
46
Ejemplo: Sabiendo que K
a
(HCN) = 4,0 10
10
M, calcular el pH y el grado de hidrlisis de
una disolucin acuosa de NaCN 0,01 M.
CN

+ H
2
O HCN

+ OH

Conc inin. (M) 0,01 0 0
Conc equil. (M) 0,01(1o) 0,01 o 0,01 o
|HCN| x |OH

| (0,01 o)
2
M
2

2,5 10
5
M = =
|CN

| 0,01(1o)

M
Despreciando o frente a 1, se obtiene que o = 0,05
K
W
10
14
M
2

|H
3
O
+
| = = = 2,0 x 10
11
M
|OH

| 0,01 M x 0,05
pH = log |H
3
O
+
| = log 2,0 x 10
11
M = 10,7
47
Ejercicio C: Razone utilizando los
equilibrios correspondientes, si los pH de las
disoluciones que se relacionan seguidamente son
cidos, bsicos o neutros. a) Acetato potsico 0,01
M; b) Nitrato sdico 0,01 M; c) Sulfato amnico
0,01 M; d) Hidrxido de bario 0,01 M.

a) Acetato potsico: pH bsico, ya que
CH
3
COO

+ H
2
O CH
3
COOH

+ OH


por ser el c. acetico dbil, mientras que el K
+
no
reacciona con agua por ser el KOH base fuerte.
b) nitrato sdico: pH neutro, ya que ni el anin
NO
3


ni el catin Na
+
reaccionan con agua por
proceder el primero del HNO
3
y del NaOH el
segundo, ambos electrolitos fuertes.
Problema de
Selectividad
(Septiembre 98)
48
Ejercicio C: Razone utilizando los
equilibrios correspondientes, si los pH de las
disoluciones que se relacionan seguidamente son
cidos, bsicos o neutros. a) Acetato potsico 0,01
M; b) Nitrato sdico 0,01 M; c) Sulfato amnico
0,01 M; d) Hidrxido de bario 0,01 M.

c) Sulfato amnico: pH cido, ya que
NH
4
+
+ H
2
O NH
3

+ H
3
O
+

por ser el amoniaco dbil, mientras que el SO
4
2
no
reacciona con agua por ser el H
2
SO
4
cido fuerte.
d) hidrxido de bario: pH bsico pues se trata de una
base fuerte (los hidrxidos de los metales alcalinos
y alcalino-trreos son bases bastantes fuertes)
Problema de
Selectividad
(Septiembre 98)
49
Disoluciones
amortiguadoras (tampn)
Son capaces de mantener el pH despus de
aadir pequeas cantidades tanto de cido
como de base. Estn formadas por:
Disoluciones de cido dbil + sal de dicho
cido dbil con catin neutro:
* Ejemplo: cido actico + acetato de sodio.
Disoluciones de base dbil + sal de dicha
base dbil con anin neutro:
* Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.

50
Variacin del pH al aadir pequeas
cantidades de NaOH o HCl
Ed. Santillana
51
Ejemplo: Calcular el pH de una disolucin
tampn formada por una concentracin
0,2 M de cido actico y 0,2 M de acetato
de sodio. K
a
(CH
3
COOH) = 1,8 10
5
M.
El acetato est totalmente disociado:
CH
3
COONa CH
3
COO

+ Na
+

El cido actico se encuentra en equilibrio
con su base conjugada (acetato):
H
2
O + CH
3
COOH CH
3
COO

+ H
3
O
+

c
in
(M) 0,2 0,2 0
c
eq
(M) 0,2 x 0,2 + x x

52
Ejemplo: Calcular el pH de una disolucin
tampn formada por una concentracin
0,2 M de cido actico y 0,2 M de acetato
de sodio. K
a
(CH
3
COOH) = 1,8 10
5
M
|CH
3
COO

| |H
3
O
+
| (0,2+x) x M
2

1,8 10
5
M = =
|CH
3
COOH| (0,2 x)

M

De donde se deduce que:
x = |H
3
O
+
| = 1,8 10
5
M

pH = log |H
3
O
+
| = 4,74
55
Indicadores de pH
(cido- base)
Son sustancias que cambian de color al
pasar de la forma cida a la bsica:
HIn + H
2
O In


+ H
3
O
+

forma cida forma bsica
El cambio de color se considera apreciable
cuando [HIn] > 10 [In

] o [HIn]< 1/10 [In

]
|In

| |H
3
O
+
| |HIn|
K
a
= | H
3
O
+
| = K
a

|HIn| |In

|
pH = pK
a
+ log |In

| / |HIn| = pK
a
1
56
Algunos indicadores de pH

Indicador
Color forma
cida
Color forma
bsica
Zona de
viraje (pH)
Violeta de
metilo
Amarillo Violeta 0-2
Rojo Congo Azul Rojo 3-5
Rojo de
metilo
Rojo Amarillo 4-6
Tornasol Rojo Azul 6-8
Fenolftalena Incoloro Rosa 8-10
57
Valoraciones cido-base
Valorar es medir la
concentracin de un
determinado cido o
base a partir del
anlisis volumtrico
de la base o cido
utilizado en la
reaccin de
neutralizacin.


58
Grfica de valoracin de
vinagre con NaOH
Zona de viraje fenolftalena
20 40 60 V NaOH(ml)
12
10
8
6
4
2

pH
59
Valoraciones cido-base.
La neutralizacin de un cido/base con una
base/cido de concentracin conocida se
consigue cuando n(OH

) = n(H
3
O
+
).
La reaccin de neutralizacin puede
escribirse:
b H
a
A + a B(OH)
b
B
a
A
b
+ a b H
2
O
En realidad, la sal B
a
A
b
(aB
b+
+ bA
a
) se
encuentra disociada, por lo que la nica
reaccin es: H
3
O
+
+ OH

2 H
2
O
n(cido) x a = n(base) x b
60
Valoraciones cido-base
V
cido
x [cido] x a = V
base
x [base]

x b
Todava se usa mucho la concentracin
expresada como Normalidad:
Normalidad = Molaridad x n (H u OH)
V
cido
x N
cido
=

V
base
x N
base
En el caso de sales procedentes de cido o
base dbiles debe utilizarse un indicador
que vire al pH de la sal resultante de la
neutralizacin.
Simulacin
61
Ejemplo: 100 ml de una disolucin de H
2
SO
4
se neutralizan con 25 ml de una disolucin
2 M de Al(OH)
3
Cul ser la [H
2
SO
4
]?
3 H
2
SO
4
+ 2 Al(OH)
3
3SO
4
2
+2Al
3+
+ 6 H
2
O
25 ml x 2 M

x 3 = 100 ml x M
cido
x 2
De donde:
25 ml x 2 M x 3

M
cido
= = 0,75 M
100 ml x 2
[H
2
SO
4
] = 0,75 M
V
cido
x N
cido
=

V
bas
x N
base
(N
base
= 3 x M
base
)

100 ml x N
cido
= 25 ml x 6 N
N
cido
= 1,5 N M
cido
= N
cido
/2 = 0,75 M
Vdeo
62
Ejemplo: 100 ml de una disolucin de H
2
SO
4
se neutralizan con 25 ml de una disolucin
2 M de Al(OH)
3
Cul ser la [H
2
SO
4
]?
Podramos haber calculado n(H
2
SO
4
) a
partir del clculo estequiomtrico, pues
conocemos
n(Al(OH)
3
= V M = 25 ml 2 M = 50
mmoles
3 H
2
SO
4
+ 2 Al(OH)
3
3SO
4
2
+2Al
3+
+ 6 H
2
O
3 mol H
2
SO
4
2 mol Al(OH)
3

=
n(H
2
SO
4
) 50 mmoles
n(H
2
SO
4
) = 75 mmol
n (H
2
SO
4
) 75 mmol
[H
2
SO
4
] = = = 0,75 M
V(H
2
SO
4
) 100 ml
63
Ejercicio D: Si 10,1 ml de vinagre han
necesitado 50,5 ml de una base 0,2 N para su
neutralizacin. a) Cul ser la normalidad del
cido en el vinagre; b) Suponiendo que su acidez
se debe al cido actico (cido etanoico). Cul
es el porcentaje en peso del cido actico si la
densidad del vinagre es de 1,06 g/ml?
a) V
cido
x N
cido
=

V
base
x N
base
50,5 ml x 0,2 N
N
cido
=

= 1 N M
cido
= 1 M
10,1 ml
b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre:
m(. actico) = Molaridad x M x V =
= 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g
m
soluto
60 g
%

=

x 100 = x 100 = 5,66 %
m
disolucin
1060 g

Problema de
Selectividad
(Septiembre 97)