Ácido-Base

Unidad 4
1
Contenidos (1)
1.- Características de ácidos y basees
2.- Evolución histórica del concepto de
ácido y base.
1.1. Teoría de Arrhenius. Limitaciones.
2.2. Teoría de Brönsted-Lowry.
2.3. Teoría de Lewis ()
3.- Equilibrio de ionización del agua.
Concepto de pH.
4.- Fuerza de ácidos y bases.
4.1. Ácidos y bases conjugadas.
4.2. Relación entre Ka y Kb.
4.3. Cálculos de concentraciones en equilibrio,
pH, constantes, grado de disociación

2
Contenidos (2)
5.- Reacciones de hidrólisis de sales
(estudio cualitativo).
5.1. Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.
5.2. Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.
5.3. Sales procedentes de ácido débil y base débil.
5.4. Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
5.5. Calculo de concentraciones y pH. ()
6.- Disoluciones amortiguadoras. ()
7.- Indicadores de ácido-base. ()
8.- Valoraciones de ácido-base (volumetrías).
8.1. Neutralización (práctica de laboratorio).
3
Características
ÁCIDOS:
 Tienen sabor agrio.
 Son corrosivos para la
piel.
 Enrojecen ciertos
colorantes vegetales.
 Disuelven sustancias
 Atacan a los metales
desprendiendo H
2
.
 Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases.
BASES:
 Tiene sabor amargo.
 Suaves al tacto pero
corrosivos con la piel.
 Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales.
 Precipitan sustancias
disueltas por ácidos.
 Disuelven grasas.
 Pierden sus propiedades al
reaccionar con ácidos.
4
Definición de Arrhenius
 Publica en 1887 su teoría de
―disociación iónica”.
* Hay sustancias (electrolitos) que en disolución
se disocian en cationes y aniones.
 ÁCIDO: Sustancia que en disolución
acuosa disocia cationes H
+
.
 BASE: Sustancia que en disolución acuosa
disocia aniones OH

.

5
Disociación
 ÁCIDOS:
 HA

(en disolución acuosa) ÷ H
+
+ A



 Ejemplos:
* HCl (en disolución acuosa) ÷ H
+
+ Cl


* H
2
SO
4
(en disolución acuosa) ÷ 2H
+
+ SO
4
2–

 BASES:
 BOH

(en disolución acuosa) ÷ B
+
+ OH

 Ejemplo:
* NaOH (en disolución acuosa) ÷ Na
+
+ OH


6
Neutralización
 Se produce al reaccionar un ácido con una
base por formación de agua:
 H
+
+ OH

—÷ H
2
O
 El anión que se disoció del ácido y el catión
que se disoció de la base quedan en
disolución inalterados (sal disociada):
 NaOH +HCl —÷ H
2
O + NaCl (Na
+
+ Cl

)

7
Teoría de Brönsted-Lowry.
 ÁCIDOS:
 ― Sustancia que en disolución cede H
+

.

 BASES:
 ― Sustancia que en disolución acepta H
+
‖.

8
Par Ácido/base conjugado
 Siempre que una sustancia se comporta como
ácido (cede H
+
) hay otra que se comporta
como base (captura dichos H
+
).
 Cuando un ácido pierde H
+
se convierte en su
―base conjugada” y cuando una base captura
H
+
se convierte en su ―ácido conjugado”.
9
ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A

)
– H
+

+ H
+

BASE (B) ÁC. CONJ. (HB
+
)
+ H
+
– H
+
Ejemplo de par Ácido/base
conjugado
Disociación de un ácido:
 HCl
(g)
+ H
2
O
(l)
÷ H
3
O
+
(aq)
+ Cl

(aq)
 En este caso el H
2
O actúa como base y el
HCl al perder el H
+
se transforma en Cl


(base conjugada)
Disociación de una base:
 NH
3
(g) + H
2
O (l)  NH
4
+
(aq) + OH

(aq)

 En este caso el H
2
O actúa como ácido pues
cede H
+
al NH
3
que se transforma en NH
4
+

(ácido conjugado)
10
Teoría de Lewis ( )
ÁCIDOS:
 ―Sustancia que contiene al menos un átomo
capaz de aceptar un par de electrones y
formar un enlace covalente coordinado‖.
BASES:
 ―Sustancia que contiene al menos un átomo
capaz de aportar un par de electrones para
formar un enlace covalente coordinado‖.

11
Teoría de Lewis (Ejemplos)
 HCl
(g)
+ H
2
O
(l)
÷ H
3
O
+
(aq)
+ Cl

(aq)

En este caso el HCl es un ácido porque
contiene un átomo (de H) que al disociarse
y quedar como H
+
va a aceptar un par de
electrones del H
2
O formando un enlace
covalente coordinado (H
3
O
+
).
 NH
3

(g)
+ H
2
O
(l)
 NH
4
+

(aq)
+ OH


(aq)

En este caso el NH
3
es una base porque
contiene un átomo (de N) capaz de aportar
un par de electrones en la formación del
enlace covalente coordinado (NH
4
+
).
12
Teoría de Lewis (cont.)
 De esta manera, sustancias que no tienen
átomos de hidrógeno, como el AlCl
3
pueden
actuar como ácidos:
 AlCl
3
+ :NH
3
Cl
3
Al:NH
3


 Cl H Cl H
| | | |
Cl–Al + : N–H ÷ Cl–Al÷N–H
| | | |
Cl H Cl H

13
Equilibrio de ionización del agua.
 La experiencia demuestra que el agua tiene una
pequeña conductividad eléctrica lo que indica que
está parcialmente disociado en iones:
 2 H
2
O (l)  H
3
O
+
(aq) + OH

(aq)
 |H
3
O
+
|

· |OH

|
K
c
= ——————
|H
2
O|
2
 Como |H
2
O| es constante por tratarse de un
líquido, llamaremos K
w
= K
c
· |H
2
O|
2

 conocido como ―producto iónico del agua‖

14
+
= [ ] ×[ ]
-
w 3
K H O OH
Concepto de pH.
 El valor de dicho producto iónico del agua
es: K
W
(25ºC) = 10
–14


 En el caso

del agua pura:
 ———–
|H
3
O
+
|

= |OH

| = \ 10
–14
M
2
= 10
–7
M
 Se denomina pH a:

 Y para el caso de agua pura, como
|H
3
O
+
|=10
–7
M:
 pH = – log 10
–7
= 7
15
3
pH log [H O ]
+
= ÷
Tipos de disoluciones
 Ácidas: |H
3
O
+
| > 10
–7
M ¬ pH < 7
 Básicas: |H
3
O
+
| < 10
–7
M ¬ pH > 7
 Neutras: |H
3
O
+
| = 10
–7
M ¬ pH = 7
 En todos los casos: K
w
= |H
3
O
+
|

· |OH

|
 luego si |H
3
O
+
|

aumenta (disociación de un
ácido), entonces |OH

| debe disminuir para
que el producto de ambas concentraciones
continúe valiendo 10
–14


16
Gráfica de pH en sustancias
comunes
17
ÁCIDO BÁSICO
14 1 2 3 4 6 8 9 10 11 12 13 5 7
Zumo de
limón
Cerveza
Leche
Sangre
Agua mar
Amoniaco
Agua destilada
Concepto de pOH.
 A veces se usa este otro concepto, casi
idéntico al de pH:

 Como K
w
= |H
3
O
+
|

· |OH

| = 10
–14

 Aplicando logaritmos y cambiando el signo
tendríamos:
 pH + pOH = 14
 para una temperatura de 25ºC.

pOH log [OH ]
÷
= ÷
18
Ejemplo: El pH de una disolución acuosa
es 12,6. ¿Cual será la |OH

|

y el pOH a la
temperatura de 25ºC?
 pH = – log |H
3
O
+
|

= 12,6, de donde se deduce
que: |H
3
O
+
|

= 10
–pH
= 10
–12,6
M = 2,5 · 10
–13
M
 Como K
w
= |H
3
O
+
|

· |OH

| = 10
–14

 entonces:
 K
W
10
–14
M
2

|OH

| = ——— = —————— = 0,04 M
|H
3
O
+
| 2,5 · 10
–13
M

 pOH = – log |OH

| = – log 0,04 M = 1,4

 Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
19
Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfú-
rico tiene una densidad de 1,2 g/ml y una
riqueza del 20 % en peso. a) Calcule su
concentración expresada en moles/litro y en
gramos/litro. b) Calcule el pH de una disolución
preparada diluyendo mil veces la anterior.
a) m
s
m
s
% masa = —— x 100 % = ——— x 100 % ¬
m
D
V
D
x d
m
s
% x d 20 % x 1,2 g
C (g/L) = — = ——— = —————— = 240 g/L
V
D
100 % 10
–3
L x 100 %
n
s
m
s
/ M C (g/L) 240 g/L
Molaridad = —— = ——— = ——— = ————
V
D
V
D


M

98 g/mol

Molaridad = 2,45 mol/L
b) pH = –log [H
3
O
+
] = –log (2 x 2,45x10
–3
M)= 2,35
20
Problema de
Selectividad
(Marzo 97)
Electrolitos fuertes y débiles
 Electrolitos fuertes: (÷)
Están totalmente disociados
* Ejemplos: HCl (aq) ÷ H
+
(aq) + Cl

(aq)


NaOH (aq) ÷ Na
+
(aq) + OH

(aq)


 Electrolitos débiles: ()
Están disociados parcialmente
* Ejemplos:
CH
3
–COOH(aq)  CH
3
–COO

(aq) + H
+
(aq)


NH
3
(aq) + H
2
O (l)  NH
4
+
(aq) + OH

(aq)
21
Electrolitos fuertes y débiles
22
[A

] [H
+
]
[H
+
] [A

]
[HA] [HA]
Ácido fuerte
[HA]
Ácido débil
Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO
3

actúa como ácido frente al NaOH y como
base frente al HCl.
 El NaOH proporciona OH

a la disolución:


NaOH (aq) ÷ Na
+
(aq) + OH

(aq)
 por lo que HCO
3


+ OH



CO
3
2–
+ H
2
O
 es decir, el ión HCO
3


actúa como ácido.

 El HCl proporciona H
+
a la disolución:
 HCl (aq) ÷ H
+
(aq) + Cl

(aq)
 por lo que HCO
3


+ H
+


H
2
CO
3


(CO
2
+ H
2
O)
 es decir, el ión HCO
3

actúa como base.

23
Fuerza de ácidos.
 En disoluciones acuosas diluidas (|H
2
O| ~
constante) la fuerza de un ácido HA depende
de la constante de equilibrio:
 HA(aq) + H
2
O(l)  A

(aq) + H
3
O
+
(aq)
|A

| · |H
3
O
+
| |A

| · |H
3
O
+
|
K
c
= —————— ¬ K
c
· |H
2
O| = ——————
|HA| · |H
2
O| |HA|
24
÷ +
×
× = =
3
2
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
C a
A H O
K H O K
HA
constante de
: disociación
(K acidez)
Fuerza de ácidos (cont.).
 Según el valor de K
a
hablaremos de ácidos
fuertes o débiles:
 Si K
a
> 100 ¬ El ácido es fuerte y estará
disociado casi en su totalidad.
 Si K
a
< 1

¬ El ácido es débil y estará sólo
parcialmente disociado.
 Por ejemplo, el ácido acético (CH
3
–COOH)
es un ácido débil ya que su K
a
= 1,8 · 10
–5


25
Ácidos polipróticos
 Son aquellos que pueden ceder más de un H
+
.
Por ejemplo el H
2
CO
3
es diprótico.
 Existen pues, tantos equilibrios como H
+

disocie:
 H
2
CO
3

+ H
2
O



HCO
3

+

H
3
O
+

 HCO
3

+ H
2
O



CO
3
2–
+

H
3
O
+

 |HCO
3

| · |H
3
O
+
| |CO
3
2–
| · |H
3
O
+
|
K
a1
= ———————— K
a2
= ———————
|H
2
CO
3
| |HCO
3

|
 K
a1
= 4,5 · 10
–7
K
a2
= 5,7· 10
–11

 La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.
26
Ejemplo: Sabiendo que las constantes de
acidez del ácido fosfórico son: K
a1
= 7,5 x 10
–3
,
K
a2
= 6,2 x 10
–8
y K
a3
= 2,2 x 10
–13
, calcular las
concentraciones de los iones H
3
O
+
, H
2
PO
4

,
HPO
4
2–
y PO
4
3–
en una disolución de H
3
PO
4

0,08 M.
Equilibrio 1: H
3
PO
4
+ H
2
O  H
2
PO
4

+ H
3
O
+

[ ]
0
0,08 0 0
∆[ ]

– x + x + x
∆[ ]
eq
0,08 – x x x


¬ x = 0,021
27
÷ +
÷
×
= = = ×
÷
2
3 2 4 3
1
3 4
[ ] [ ]
7,5 10
[ ] 0,08
a
H PO H O
x
K M
H PO x
÷ +
= =
2 4 3
[ ] [ ] 0,021 H PO H O M
Equilibrio 2: H
2
PO
4

+ H
2
O  HPO
4
2–
+ H
3
O
+

c. in.(mol/l): 0,021 0 0,021
c. eq.(mol/l): 0,021 – y y 0,021 + y



¬ y = 6,2 x 10
–8
M


Equilibrio 3: HPO
4
2–
+ H
2
O  PO
4
3–
+ H
3
O
+

c. in.(mol/l): 6,2 x 10
–8
0 0,021
c. eq.(mol/l): 6,2 x 10
–8
– z z 0,021 + z


¬ z = 6,5 x 10
–19
M
÷ ÷
= ×
2 8
4
[ ] 6,2 10 HPO M
28
÷ +
÷
÷
× × +
= = = ×
÷
2
8 4 3
2
2 4
[ ] [ ] (0,021 ) 0,021
6,2 10
0,021 0,021 [ ]
a
HPO H O y y y
K M
y H PO
+
÷
÷ ÷ ÷
× × +
= = = ×
× ÷ ×
13 3 4 3
2
2 8 8
4
[ ] [ ] (0,021 ) 0,021
2,2 10
[ ] 6,2 10 6,2 10
a
H PO H O z z z
K M
HPO z
÷ ÷
= ×
3 19
4
[ ] 6,5 10 PO M
Fuerza de bases.
 En disoluciones acuosas diluidas (|H
2
O| ~
constante) la fuerza de una base BOH
depende de la constante de equilibrio:
 B(aq) + H
2
O ( l )  BH
+
(aq) + OH

(aq)
 |BH
+
| x |OH

| |BH
+
| x |OH

|
K
c
= —————— ¬ K
c
x |H
2
O| = ——————
|B| x |H
2
O| |B|
29
+ ÷
×
× = =
2
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
C b
BH OH
K H O K
B
: (K basicidad)
Fuerza de ácidos y bases
(pK)
 Al igual que el pH se denomina pK a:
 pK
a
= – log K
a

; pK
b
= – log K
b


 Cuanto mayor es el valor de K
a
o K
b
mayor es la fuerza del ácido o de la base.
 Igualmente, cuanto mayor es el valor de pK
a
o pK
b
menor es la fuerza del ácido o de la
base.
30
Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de
una disolución 0,2 M de NH
3
sabiendo
que K
b
(25ºC) = 1,8 · 10
–5


 Equilibrio: NH
3(aq)
+ H
2
O
(l)
 NH
4
+
(aq)
+ OH

(aq)

[ ]
0
0,2 0 0
∆[ ]

– x + x + x
∆[ ]
eq
0,08 – x x x
|NH
4
+
|

x |OH

| x
2

K
b
= ——————— = ——— = 1,8 x 10
–5

|NH
3
| 0,2 – x
 De donde se deduce que x = |OH

| = 1,9 x 10
–3
M
 pOH = – log |OH

| = – log 1,9 x 10
–3
= 2,72
 pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28
31
Relación entre K
a
y K
b

conjugada
 Equilibrio de disociación de un ácido:
 HA + H
2
O  A


+ H
3
O
+

 Reacción de la base conjugada con el agua:
 A

+ H
2
O  HA

+ OH


 |A

| x |H
3
O
+
| |HA| x |OH

|
K
a
= —————— ; K
b
= ——————
|HA| |A

|
 |A

| x |H
3
O
+
| x |HA| x |OH

|
K
a
x K
b
= ———————————— = K
W

|HA| x |A

|
32
Relación entre K
a
y K
b

conjugada (cont.).
 En la práctica, esta relación (K
a
x K
b
= K
W
)
significa que:
 Si un ácido es fuerte su base conjugada es
débil.
 Si un ácido es débil su base conjugada es
fuerte.
 A la constante del ácido o base conjugada
en la reacción con el agua se le suele llamar
constante de hidrólisis (K
h
).
33
Ejemplo: Calcular la K
b
del KCN si sabemos
que la K
a
del HCN vale 4,9 · 10
–10
M.
 El HCN es un ácido débil (constante muy
pequeña). Por tanto, su base conjugada, el
CN

, será una base relativamente fuerte. Su
reacción con el agua será:
 CN

+ H
2
O  HCN

+ OH


 K
W
10
–14
M
2

K
b
= —— = —————— = 2,0 x 10
–5
M
K
a
4,9 x 10
–10
M

34
Relación entre la constante
y el grado de disociación “ ”
 En la disociación de un ácido o una base


 Igualmente:



 En el caso de ácidos o bases muy débiles
(K
a
/c o K
b
/c < 10
–4
), o se desprecia frente a
1 con lo que: K
a
= c o
2
(K
b
= c o
2
)

 De donde:
35
b
c
K
o
o
=
÷
2
1
÷ +
×
×
= = =
÷
2
3
1 1
[ ] [ ]
[ ] ( - )
a
A H O
c c c
K
HA c
o o o
o o
=
a
K
c
o =
b
K
c
o
Ejemplo: Una disolución de HBO
2
10
-2
M
tiene un de pH de 5,6. a) Razone si el ácido y su
base conjugada serán fuertes o débiles. b) Calcule
la constante de disociación del ácido (K
a)
. c) Cal-
cule, si es posible, la constante de basicidad del
ion borato (K
b
). d) Si 100 ml de esta disolución de
HBO
2
se mezclan con 100 ml de una disolución 10
-
2
M de hidróxido sódico, ¿qué concentración de la
base conjugada se obtendrá?
a) [H
3
O
+
] = 10
–pH
= 10
–5,6
= 2,51 x 10
–6
M
o =[H
3
O
+
]/c = 2,51 x 10
–6
M/ 10
-2
M = 2,51 x10
–4

lo que significa que está disociado en un 0,025 %
luego se trata de un ácido débil. Su base
conjugada, BO
2

, será pues, relativamente fuerte.
b) K
a
= c x o
2
= 10
-2
M x(2,51 x 10
–4
)
2
= 6,3 x 10
–10
c) K
b
= K
w
/K
a
= 10
–14
/ 6,3 x 10
–10
= 1,58 x 10
–5
d) Se neutralizan exactamente: [BO
2

] = 5 x 10
–3
M
36
Problema de
Selectividad
(Marzo 98)
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos
matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido
etanoico (acético) de concentración 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué
cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida
para que el pH de las dos disoluciones sea el
mismo? Dato: K
a
(ácido etanoico) = 1,8 x 10
-5

a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado,
por lo que [H
3
O
+
] = 0,05 M
pH = –log [H
3
O
+
] = –log 0,05 = 1,30
CH
3
COOH es ácido débil por lo que:
K
a
1,8 · 10
-5

M


o = —— = ————— = 0,019
c 0,05 M
[H
3
O
+
] = c o = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10
-4
M

pH = –log [H
3
O
+
] = –log 9,5 x 10
-4
= 3,0
37
Problema
Selectividad
(Junio 98)
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos
matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido
etanoico (acético) de concentración 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué
cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida
para que el pH de las dos disoluciones sea el
mismo? Dato: K
a
(ácido etanoico) = 1,8 x 10
-5

b) n (H
3
O
+
) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M =
= 7,5 x 10
-4
mol.
Para que el pH sea 3,0 [H
3
O
+
] = 10
-3
M

que será también
la [HCl] ya que está totalmente disociado.
El volumen en el que deberán estar disueltos estos moles es:
V = n/Molaridad = 7,5 x 10
-4
mol/ 10
-3
mol· l
-1
= 0,75 litros
Luego habrá que añadir (0,75 – 0,015) litros = 735 ml
38
Problema
Selectividad
(Junio 98)
Hidrólisis de sales
 Es la reacción de los iones de una sal con el
agua.
 Sólo es apreciable cuando estos iones
proceden de un ácido o una base débil:
 Hidrólisis ácida (de un catión):
 NH
4
+
+ H
2
O  NH
3

+ H
3
O
+

 Hidrólisis básica (de un anión):
 CH
3
–COO

+ H
2
O  CH
3
–COOH

+ OH


39
Tipos de hidrólisis.
 Según procedan el catión y el anión de un
ácido o una base fuerte o débil, las sales se
clasifican en:
 Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
* Ejemplo: NaCl
 Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.
* Ejemplo: NaCN
 Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.
* Ejemplo: NH
4
Cl
 Sales procedentes de ácido débil y base débil.
* Ejemplo: NH
4
CN
40
Sales procedentes de ácido
fuerte y base fuerte.
 Ejemplo: NaCl
 NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que
tanto el Na
+
que es un ácido muy débil
como el Cl

que es una base muy débil
apenas reaccionan con agua. Es decir los
equilibrios:
 Na
+
+ 2 H
2
O NaOH

+ H
3
O
+

 Cl

+ H
2
O HCl

+ OH


 están muy desplazado hacia la izquierda.
41
Sales procedentes de ácido
débil y base fuerte.
 Ejemplo: Na
+
CH
3
–COO


 SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA
ya que el Na
+
es un ácido muy débil y
apenas reacciona con agua, pero el
CH
3
–COO

es una base fuerte y si
reacciona con ésta de forma significativa:
 CH
3
–COO

+ H
2
O  CH
3
–COOH

+ OH


 lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica).
42
Sales procedentes de ácido
fuerte y base débil.
 Ejemplo: NH
4
Cl
 SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya
que el NH
4
+
es un ácido relativamente
fuerte y reacciona con agua mientras que el
Cl

es una base débil y no lo hace de forma
significativa:
 NH
4
+
+ H
2
O  NH
3

+ H
3
O
+

 lo que provoca que el pH < 7 (dis. ácida).
43
Sales procedentes de ácido
débil y base débil.
 Ejemplo: NH
4
CN
 En este caso tanto el catión NH
4
+

como el
anión CN

se hidrolizan y la disolución será
ácida o básica según qué ion se hidrolice en
mayor grado.
 Como K
b
(CN

) = 2 · 10
–5
M y
K
a
(NH
4
+
) = 5,6 · 10
–10
M , en este caso, la
disolución es básica ya que K
b
(CN

) es
mayor que K
a
(NH
4
+
)

44
Ejemplo: Sabiendo que K
a
(HCN) = 4,0 · 10
–10
M, calcular el pH y el grado de hidrólisis de
una disolución acuosa de NaCN 0,01 M. 
 La reacción de hidrólisis será:
 CN

+ H
2
O  HCN

+ OH

 |HCN| · |OH

| K
W

K
h
(CN

)

= —————— = —————— =
|CN

| 4,0 · 10
–10
M
 1 · 10
–14
M
2
K
h
(CN

)

= —————— = 2,5 · 10
–5
M
4,0 · 10
–10
M
45
Ejemplo: Sabiendo que K
a
(HCN) = 4,0 · 10
–10
M, calcular el pH y el grado de hidrólisis de
una disolución acuosa de NaCN 0,01 M. 
 CN

+ H
2
O  HCN

+ OH

 Conc inin. (M) 0,01 0 0
 Conc equil. (M) 0,01(1–o) 0,01 o 0,01 o
 |HCN| x |OH

| (0,01 o)
2
M
2

2,5 · 10
–5
M = —————— = ——————
|CN

| 0,01(1–o)

M
 Despreciando o frente a 1, se obtiene que o = 0,05
 K
W
10
–14
M
2

|H
3
O
+
| = ——— = —————— = 2,0 x 10
–11
M
|OH

| 0,01 M x 0,05
 pH = – log |H
3
O
+
| = – log 2,0 x 10
–11
M = 10,7
46
Ejercicio C: Razone utilizando los
equilibrios correspondientes, si los pH de las
disoluciones que se relacionan seguidamente son
ácidos, básicos o neutros. a) Acetato potásico 0,01
M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) Sulfato amónico
0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.

a) Acetato potásico: pH básico, ya que
CH
3
–COO

+ H
2
O  CH
3
–COOH

+ OH


por ser el ác. acetico débil, mientras que el K
+
no
reacciona con agua por ser el KOH base fuerte.
b) nitrato sódico: pH neutro, ya que ni el anión
NO
3


ni el catión Na
+
reaccionan con agua por
proceder el primero del HNO
3
y del NaOH el
segundo, ambos electrolitos fuertes.
47
Problema de
Selectividad
(Septiembre 98)
Ejercicio C: Razone utilizando los
equilibrios correspondientes, si los pH de las
disoluciones que se relacionan seguidamente son
ácidos, básicos o neutros. a) Acetato potásico 0,01
M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) Sulfato amónico
0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.

c) Sulfato amónico: pH ácido, ya que
NH
4
+
+ H
2
O  NH
3

+ H
3
O
+

por ser el amoniaco débil, mientras que el SO
4
2–
no
reacciona con agua por ser el H
2
SO
4
ácido fuerte.
d) hidróxido de bario: pH básico pues se trata de una
base fuerte (los hidróxidos de los metales alcalinos
y alcalino-térreos son bases bastantes fuertes)
48
Problema de
Selectividad
(Septiembre 98)
Disoluciones
amortiguadoras (tampón)
 Son capaces de mantener el pH después de
añadir pequeñas cantidades tanto de ácido
como de base. Están formadas por:
 Disoluciones de ácido débil + sal de dicho
ácido débil con catión neutro:
* Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.
 Disoluciones de base débil + sal de dicha
base débil con anión neutro:
* Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.

49
Variación del pH al añadir pequeñas
cantidades de NaOH o HCl
50
© Ed. Santillana
Ejemplo: Calcular el pH de una disolución
tampón formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato
de sodio. K
a
(CH
3
–COOH) = 1,8 · 10
–5
M. 
 El acetato está totalmente disociado:
 CH
3
–COONa ÷ CH
3
–COO

+ Na
+

 El ácido acético se encuentra en equilibrio
con su base conjugada (acetato):
 H
2
O + CH
3
–COOH  CH
3
–COO

+ H
3
O
+

 c
in
(M) 0,2 0,2 0
 c
eq
(M) 0,2 – x 0,2 + x x

51
Ejemplo: Calcular el pH de una disolución
tampón formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato
de sodio. K
a
(CH
3
–COOH) = 1,8 · 10
–5
M 
 |CH
3
–COO

| · |H
3
O
+
| (0,2+x) · x M
2

1,8 · 10
–5
M = ————————— = ——————
|CH
3
–COOH| (0,2 – x)

M

 De donde se deduce que:
 x = |H
3
O
+
| = 1,8 · 10
–5
M

 pH = – log |H
3
O
+
| = 4,74
52
Indicadores de pH
(ácido- base)
 Son sustancias que cambian de color al
pasar de la forma ácida a la básica:
 HIn + H
2
O  In


+ H
3
O
+

forma ácida forma básica
 El cambio de color se considera apreciable
cuando [HIn] > 10· [In

] o [HIn]< 1/10· [In

]
 |In

| · |H
3
O
+
| |HIn|
K
a
= —————— ¬ | H
3
O
+
| = K
a
· ———
|HIn| |In

|
 pH = pK
a
+ log |In

| / |HIn| = pK
a
± 1
55
Algunos indicadores de pH

Indicador
Color forma
ácida
Color forma
básica
Zona de
viraje (pH)
Violeta de
metilo
Amarillo Violeta 0-2
Rojo Congo Azul Rojo 3-5
Rojo de
metilo
Rojo Amarillo 4-6
Tornasol Rojo Azul 6-8
Fenolftaleína Incoloro Rosa 8-10
56
Valoraciones ácido-base
 Valorar es medir la
concentración de un
determinado ácido o
base a partir del
análisis volumétrico
de la base o ácido
utilizado en la
reacción de
neutralización.


57
Gráfica de valoración de
vinagre con NaOH
58
Zona de viraje fenolftaleína
20 40 60 V NaOH(ml)
12
10
8
6
4
2

pH
Valoraciones ácido-base.
 La neutralización de un ácido/base con una
base/ácido de concentración conocida se
consigue cuando n(OH

) = n(H
3
O
+
).
 La reacción de neutralización puede
escribirse:
b H
a
A + a B(OH)
b
÷ B
a
A
b
+ a· b H
2
O
 En realidad, la sal B
a
A
b
(aB
b+
+ bA
a–
) se
encuentra disociada, por lo que la única
reacción es: H
3
O
+
+ OH

÷ 2 H
2
O
n(ácido) x a = n(base) x b
59
Valoraciones ácido-base
 V
ácido
x [ácido] x a = V
base
x [base]

x b
 Todavía se usa mucho la concentración
expresada como Normalidad:
 Normalidad = Molaridad x n (H u OH)
 V
ácido
x N
ácido
=

V
base
x N
base
 En el caso de sales procedentes de ácido o
base débiles debe utilizarse un indicador
que vire al pH de la sal resultante de la
neutralización.
60
Simulación
Ejemplo: 100 ml de una disolución de H
2
SO
4
se neutralizan con 25 ml de una disolución
2 M de Al(OH)
3
¿Cuál será la [H
2
SO
4
]?
3 H
2
SO
4
+ 2 Al(OH)
3
÷ 3SO
4
2–
+2Al
3+
+ 6 H
2
O
 25 ml x 2 M

x 3 = 100 ml x M
ácido
x 2
 De donde:
 25 ml x 2 M x 3

M
ácido
= ——————— = 0,75 M
100 ml x 2
 [H
2
SO
4
] = 0,75 M
 V
ácido
x N
ácido
=

V
bas
x N
base
(N
base
= 3 x M
base
)

 100 ml x N
ácido
= 25 ml x 6 N
 N
ácido
= 1,5 N ¬ M
ácido
= N
ácido
/2 = 0,75 M
61
Vídeo
Ejemplo: 100 ml de una disolución de H
2
SO
4
se neutralizan con 25 ml de una disolución
2 M de Al(OH)
3
¿Cuál será la [H
2
SO
4
]?
 Podríamos haber calculado n(H
2
SO
4
) a
partir del cálculo estequiométrico, pues
conocemos
n(Al(OH)
3
= V· M = 25 ml · 2 M = 50
mmoles
3 H
2
SO
4
+ 2 Al(OH)
3
÷ 3SO
4
2–
+2Al
3+
+ 6 H
2
O
3 mol H
2
SO
4
2 mol Al(OH)
3

————— = ——————
n(H
2
SO
4
) 50 mmoles
 n(H
2
SO
4
) = 75 mmol
 n (H
2
SO
4
) 75 mmol
[H
2
SO
4
] = ————— = ———— = 0,75 M
V(H
2
SO
4
) 100 ml
62
Ejercicio D: Si 10,1 ml de vinagre han
necesitado 50,5 ml de una base 0,2 N para su
neutralización. a) Cuál será la normalidad del
ácido en el vinagre; b) Suponiendo que su acidez
se debe al ácido acético (ácido etanoico). ¿Cuál
es el porcentaje en peso del ácido acético si la
densidad del vinagre es de 1,06 g/ml?
 a) V
ácido
x N
ácido
=

V
base
x N
base
50,5 ml x 0,2 N
N
ácido
=

—————— = 1 N M
ácido
= 1 M
10,1 ml
 b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre:
 m(á. acético) = Molaridad x M x V =
= 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g
 m
soluto
60 g
%

=

———— x 100 = ——— x 100 = 5,66 %
m
disolución
1060 g

63
Problema de
Selectividad
(Septiembre 97)

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