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Monosacridos Estructura Reacciones y derivados Aislamiento y anlisis

Monosacridos

Reacciones y derivados
Mutarrotacin Reacciones de oxidacin-reduccin Reacciones con cidos y bases Deshidratacin Reacciones con grupos NH2Con cambio en la cadena Derivados

Monosacridos

Reacciones y derivados

Mutarrotacin
HO CH 2OH O HO HO OH
HO CH2 OH OH

F-D-glucopiranosa

[E]D25C = +18,7 63,6%

HO

CH 2OH O

H+ o OH-

HO HO O

HO HO OH

[E]D25C = +112 36,4% E-D-glucopiranosa [E]D25C = +52,7

Disolucin acuosa en equilibrio

Monosacridos

Reacciones y derivados

Mutarrotacin
HO CH2OH OH HO HO O

HO

CH 2OH O

H H
OH

HO HO

Monosacridos

Reacciones y derivados

Mutarrotacin
HO CH2OH OH HO HO O

Tambin catalizado por bases


HO CH22OH CH2OH 2 O H O H O H HO HO HO OH OH OH OH OH OH

Monosacridos

Reacciones y derivados

Mutarrotacin
HO CH 2OH CH2OH 2OH O H O H O H HO HO HO HO OH OH OH OH

F-D-glucopiranosa Se obtiene cristalizando D-glucosa de piridina caliente

HO

CH22OH CH2OH 2 O H O H O H

HO HO HO OH OH OH OH OH OH

E-D-glucopiranosa Se obtiene cristalizando D-glucosa de etanol fro

Monosacridos

Reacciones y derivados
Mutarrotacin Reacciones de oxidacin-reduccin Reacciones con cidos y bases Deshidratacin Reacciones con grupos NH2Con cambio en la cadena Derivados

Monosacridos

Reacciones y derivados

Reacciones de oxidacin-reduccin Reduccin Obtencin de polioles


HO CH2 OH OH HO HO O

HO

Catdica H2/Ni
HO

CH 2OH OH HO CH 2OH

D-glucosa D-manosa D-ribosa Intermedarios D-glucosa Diurticos H2/Pt

Sorbitol Manitol Ribitol Otras

Humectantes Espesantes

Goma de mascar xilitol Hexano Edulcorantes

Monosacridos Oxidacin
Aldosa
CHO R

Reacciones y derivados Azcares reductores

Reacciones de oxidacin-reduccin

+ Fehling + + +
Cu
++

cido aldnico
-

/ OH

COOH R

Cu2O

Cetosa
R H C OH C O R

Tollens
Ag / NH4OH/H2O
+

E-dicarbonilo
R C O C O R

Ag

espejo

Monosacridos Oxidacin de aldosas


HO CH2OH OH HO HO O

Reacciones y derivados Obtencin de cidos aldnicos


HO

Reacciones de oxidacin-reduccin

Br2/ H2O
HO

CH2OH OH HO COOH

D-glucosa D-manosa D-arabinosa Dosificacin (Ca)

cido D-glucnico cido D-mannico cido D-Arabnico Estabilizantes

Acidificantes Espesantes Otras

Monosacridos Oxidacin de aldosas


HO CH 2OH O HO HO
CH 2OH H C OH O O HO OH

Reacciones y derivados Obtencin de cidos aldnicos


HO CH2OH O HO HO

Reacciones de oxidacin-reduccin

Br2/ H2O

OH

D-glucono-H-lactona
HO CH2OH OH HO HO COOH

D-glucono-K-lactona

D-glucnico

Monosacridos Oxidacin de aldosas


HO CH2OH OH HO OH O

Reacciones y derivados Obtencin de cidos aldricos


HO COOH OH HO COOH OH

Reacciones de oxidacin-reduccin

HNO3/ H2O

E-D-manosa
O O HO OH O O

cido D-manrico
OH O HO HO OH O O

Doble-K-lactona del cido D-manrico


Acidificantes Complejantes

Desintosicantes

Monosacridos Oxidacin de glicsidos

Reacciones y derivados

Reacciones de oxidacin-reduccin Obtencin de cidos urnicos


HO CH2OH OH HO OR O

Oxidacin H 2O 2

HO

COOH OH O OR

HO

E-D-manosido

Glicsido del cido D-manurnico

Tambin lactonas de cido urnico


Acidificantes Complejantes Desintoxicantes

Monosacridos Oxidacin de sorbitol

Reacciones y derivados

Reacciones de oxidacin-reduccin Obtencin de cido L-ascrbico


H C H C OH HO C H H C OH H C OH CH 2OH O

CH 2OH H C OH HO C H H C OH H C OH CH 2OH

CH2OH HO C H HO C H H C OH HO C H CH2OH

H2/Ni

D-glucitol

L-sorbitol

Monosacridos Oxidacin de sorbitol

Reacciones y derivados

Reacciones de oxidacin-reduccin Obtencin de cido L-ascrbico


CH2OH HO C H HO C H H C OH HO C H CH2OH

CH2OH C O

COOH C O

Acetobacter

HO C H H C OH HO C H CH2OH

O2/Pt

HO C H H C OH HO C H CH 2OH

L-sorbitol

L-sorbosa cido 2-ceto-L-gulnico

Monosacridos

Reacciones y derivados

Reacciones de oxidacin-reduccin Oxidacin de sorbitol Obtencin de cido L-ascrbico


COOH C O HO C H H C OH HO C H CH2OH COOH HO C HO C H H C OH HO C H CH 2OH

CH 2OH HO C H O O

+H2O
HO OH

cido 2-ceto-L-gulnico cido L-ascrbico


Antioxidante Vitamina Estabilizante

Monosacridos

Reacciones y derivados
Mutarrotacin Reacciones de oxidacin-reduccin Reacciones con cidos y bases Deshidratacin Reacciones con grupos NH2Con cambio en la cadena Derivados

Monosacridos

Reacciones y derivados

Reacciones con cidos y bases


Reversin cida
HO
HO CH2OH O HO HO OH

CH 2OH O

-H2O
H

HO HO O CH2 O HO OH HO OH

6-O-E-D-glucopiranosil- E-D -glucopiranosa

Monosacridos

Reacciones y derivados

Reacciones con cidos y bases


Reversin cida
HO CH 2OH O HO HO OH
HO

CH2OH O

H
HO HO

H O H

HO

CH2OH O

HO HO

Monosacridos

Reacciones y derivados

Reacciones con cidos y bases


Reversin cida
HO CH2OH O HO HO OH HO CH2 O HO HO OH
HO HO OH HO HO CH 2 O HO HO OH HO CH 2OH O

HO

CH 2OH O

HO HO O HO CH 2 O HO OH

6-O-F-D-glucopiranosil- E-D -glucopiranosa

Monosacridos

Reacciones y derivados

Reacciones con cidos y bases


Deshidratacin en medio cido Furfural y derivados
CHO HO C H H C OH H C OH CH2OH
CH2OH

-H2O
O C H O

C O

-H2O

H C OH H C OH CH2OH

Aldopentosa

Furfural

Cetopentosa

Resinas fenol-furfural (para forros de frenos y discos abrasivos) Mayor aplicacin: alcohol furfurlico porque cat cida polimeriza para dar resinas.

Monosacridos

Reacciones y derivados

Reacciones con cidos y bases


Deshidratacin en medio cido Furfural y derivados
CHO H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH
CH 2OH C O

-H2O

-H2O

HO C H H C OH H C OH

Aldohexosa

O C H

CH2OH

CH 2OH

Cetohexosa

HMF 5-(hidroximetil)-2-furaldehido

Mecanismo de isomerizacin y deshidratacin


Aldohexosa
CHO H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH
HC OH C OH

CHO C OH C H

-H2O

Por cidos

-H2O

H C OH H C OH CH2OH
CHO C O H C H

O H O C H

O H CH 2OH

1,2-enodiol HO C H intermedio H C OH
CH 2OH C O HO C H H C OH H C OH CH 2OH
H C OH CH2OH

3-deoxiglicosulosa H C OH intermedio H C OH
CH 2OH HO O C H O H CH 2OH

CHO C OH

-H2O -H2O

H C H C OH H C OH CH2OH

-H2O
O C H

-H2O

Cetohexosa

HMF

CH2OH

Monosacridos
D-glucosa
CHO
HO

Reacciones y derivados

Reacciones con cidos y bases


Transformaciones en medio bsico
O H C C OH HO C H H C OH

H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH
OH H C

CH 2OH C O HO C H H C OH H C OH CH 2OH

HO H

C O HO C H H C OH H C OH CH 2 OH

CHO HO C H HO C H H C OH H C OH CH 2OH

H C OH CH2OH

1,2-enodiolato intermedio

D-fructosa

D-manosa

Lobry de Bruyn y Alberda Van Ekenstein

Monosacridos

Reacciones y derivados
Mutarrotacin Reacciones de oxidacin-reduccin Reacciones con cidos y bases Deshidratacin Reacciones con grupos NH2Con cambio en la cadena Derivados

Monosacridos

Reacciones y derivados

Reacciones de deshidratacin
1,6-anhdridos
O CH2

HO

CH 2OH O

-H2O
OH
OH

HO HO

OH O OH

1,6-anhidro-F-D-glucopiranosa

Monosacridos

Reacciones y derivados

Reacciones de deshidratacin
1,6-anhdridos
HO

CH 2OH O

HO

CH2OH O

H
HO

HO HO OH

H HO O H

HO

CH2OH O

HO HO

Monosacridos

Reacciones y derivados

Reacciones de deshidratacin
1,6-anhdridos
C4
HO CH2OH O HO HO

C1
CH2OH OH O OH

C1

OH

C4

Monosacridos

Reacciones y derivados

Reacciones de deshidratacin
1,6-anhdridos
OH CH2 OH O OH OH
CH 2 OH O OH OH O
OH CH 2 OH O OH OH

Monosacridos

Reacciones y derivados

Reacciones de deshidratacin
1,2-anhdridos
HO CH 2OH O HO HO OH
O HO CH 2OH O HO

-H2O

1,2-anhidro-E-D-glucopiranosa Caramelizacin Oligmeros Derivados

Monosacridos

Reacciones y derivados

Reacciones de deshidratacin
1,2-anhdridos

HO HO HO HO

CH2OH CH OH CH22OH CH2OH O O O O

HO HO HO HO

HO HO HO O

OH

Monosacridos

Reacciones y derivados

Reacciones de deshidratacin
1,2-anhdridos Oligmeros
HO CH 2OH O HO HO CH 2OH O HO

HO H

O HO

CH 2OH O

HO H

O HO

HO H

Monosacridos

Reacciones y derivados

Reacciones de deshidratacin
1,2-anhdridos Oligmeros
HO CH 2OH O HO OH HO OH HO O OH O CH 2OH O O CH 2OH O

Monosacridos

Reacciones y derivados
Mutarrotacin Reacciones de oxidacin-reduccin Reacciones con cidos y bases Deshidratacin Reacciones con grupos NH2Con cambio en la cadena Derivados

Monosacridos
H

Reacciones y derivados

Reacciones con grupos NH2C O


H

NH2 R

C N R

H C OH HO C H H C OH H C OH CH 2OH
CH2OH C O HO C H H C OH

H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH
CH 2OH

Aminas

Polmeros pardos
R

NH2 R

HO C H H C OH H C OH

H C OH CH2OH

CH 2OH

Monosacridos
H

Reacciones y derivados

Reacciones con grupos NH2C O H C OH HO C H H C OH H C OH CH 2OH


CH2OH C O HO C H H C OH H C OH CH2OH

Fenilhidracina y derivados
H C N NH Ph C N NH Ph
NH2 NH Ph

HO C H H C OH H C OH CH2OH

OSAZONAS

Mecanismo de formacin de osazonas


H
H

NH2 NH Ph C O

C N NH Ph

H H C N NH Ph O C H HO C H H C OH H C OH CH2OH

H H H C N NH Ph O C HO C H H C OH H C OH CH 2OH

HO C H HO C H H C OH H C OH CH2OH

HO C H HO C H H C OH H C OH CH2OH
H

NH2 NH Ph
H H

C N NH Ph C N NH Ph

H C N

NH2 NH Ph

N NH Ph

HO C H H C OH H C OH CH 2OH

NH 3

HO C H H C OH H C OH CH2OH

Ph NH 2

H C N NH Ph C N NH Ph

HO C H H C OH H C OH CH 2OH

Monosacridos

Reacciones y derivados
Mutarrotacin Reacciones de oxidacin-reduccin Reacciones con cidos y bases Deshidratacin Reacciones con grupos NH2Con cambio en la cadena Derivados

Monosacridos
H

Reacciones y derivados
C N H C O H

Reacciones cambio en la cadena


Alargamiento
Sntesis de Kiliani-Fischer
H C O H O C H H C OH HO C H H C OH H C OH
H C OH

C O

H CN

C N H O C H H C OH

H C OH HO C H H C OH H C OH CH 2OH
H C N H H O C H H C OH HO C H H C OH

H C OH HO C H H C OH H C OH CH 2OH

HO C H H C OH H C OH CH2OH

CH 2OH

CH2OH

Monosacridos
H

Reacciones y derivados

Reacciones cambio en la cadena


Acortamiento
Degradacin de Wohl
H C O HO C H H C OH H C OH CH2OH
C N H C O COCH3 CH3CO O C H H C O COCH3 H C O COCH3 CH 2O

C O

+ H2NOH H2O

C N OH

H C OH HO C H H C OH H C OH CH 2OH

H C OH HO C H
CH3 CO O CO CH3

H C OH H C OH CH2OH

N O COCH3 C

H C O COCH 3 CH3CO O C H H C O COCH 3 H C O COCH 3 CH2O

Monosacridos

Reacciones y derivados
Degradacin de Ruff +
CO2

Reacciones cambio en la cadena


Acortamiento
H C O
HO C O H C OH HO C H HO C H H C OH CH2OH

H C OH HO C H HO C H H C OH CH2OH

H C O HO C H HO C H H C OH CH 2OH

D-galactosa

D-lixosa

Monosacridos

Reacciones y derivados
Mutarrotacin Reacciones de oxidacin-reduccin Reacciones con cidos y bases Deshidratacin Reacciones con grupos NH2Con cambio en la cadena Derivados

Monosacridos

Reacciones y derivados

Derivados
Glicsidos teres Acetales Esteres Estructurales

Monosacridos

Reacciones y derivados

Derivados
H C O H C OH HO C H H C OH H C OH CH 2OH

Glicsidos

HO

CH 2OH O

HO HO O CH 3

+
HO CH 2OH O

Metil-F-D-glucopiranosido Metil-E-D-glucopiranosido Glucsidos

HO HO O CH3

Aditivos para resinas, surfactantes (si de alcoholes de cadena larga), eluyentes de afinidad

Monosacridos

Reacciones y derivados

Derivados
Glicsidos
HO CH 2OH O HO HO OH
HO HO O CH 3 HO CH 2OH O

ENLACE HEMIACETAL ENLACE ACETAL

ENLACE GLICOSDICO

Monosacridos

Reacciones y derivados

Derivados
Glicsidos
HO CH2OH O HO O CH 3

Parte azcar que HO aporta el carbonilo

Parte que aporta el hidroxilo

Glicosa
Si glucosa

Aglicn
Aglucn

Monosacridos
HO

Reacciones y derivados

Derivados
CH 2OH O HO HO O CH 3
CH3 O CH 2 O CH 3 O CH3 O O CH3

teres

Protector que se elimina con Cl3B Na en NH3(l)

HO

CH 2OH O

O CH3

HO HO OH

Metil-2,3,4,6-tetra-O-metil-E-D-glucopiranosido

Monosacridos

Reacciones y derivados

Derivados
teres
Bencil teres C6H5-CH2Cl Protector que se elimina por hidrogenolisis cataltica como los metlicos Tritil teres (C6H5) 3CCl - piridina Protector que se elimina con AcOH, HBr o hidrogenolisis cataltica Trimetilsilil teres (CH3)3SiN=NSi(CH3)3 - piridina cat (CH3)3SiCl o F3COOH

Protector que se elimina con AcOH, HBr o hidrogenolisis cataltica

Monosacridos

Reacciones y derivados

Derivados
HO CH 2OH O HO HO
CH2 O C H C O O CH3 CH3 HO O HO O O C CH3 CH 3 CH 2 O H

Acetales

OH
H C O H O O C CH3 CH 3

1, 2-O-isopropilidn-E-D-glucofuranosa 1, 2-5,6-di-O-isopropilidn-E-D-glucofuranosa

Monosacridos

Reacciones y derivados

Derivados
HO CH 2OH OH HO HO CH 2OH
CH 3 C H O O CH3 C H CH2 O O CH 2OH OH

Acetales

HO

COOH O

Hidrlisis

Oxid

HO HO CH2 HO

cido 2-ceto-L-gulnico

1, 2-3,4-di-O-etilidn-D-glucitol

Tambin otros acetales como metilidn o bencilidn

Monosacridos

Reacciones y derivados

Derivados
HO CH 2OH O HO HO
Ac O CH2O Ac O Ac O O Ac Br

Esteres

OH
CH3 CO O CH 3 CO O CH3 O CO CH3 O CO CH3 CH2O CO O

Acetobromo derivados Penta acetato de D-glucosa

1, 2,3,4,6-penta-O-acetil-F- D-glucopiranosa

Monosacridos
CH 3

Reacciones y derivados

Derivados
Tosil steres

Esteres
SO2Cl

Si de un metil glicsido selectiva en C 1 (C-6) Benzoil steres C6H5-COCl - piridina

Protector que se elimina por hidrogenolisis cataltica steres de cido brico B(OH)3

Para separar por electroforesis Tambin otros ESTERES como fosfatos ,nitratos, etc

Monosacridos

Reacciones y derivados

Derivados

Desoxiazcares
H O C
O HO

Estructurales
CH 3 OH OH OH

H C H H C OH H C OH CH 2OH

2-desoxi-D-ribosa Importancia de los cidos desoxiribonucleicos DNA

6-desoxi-F- L-manopiranosa F- L-ramnopiranosa En glicsidos naturales antibiticos-

Monosacridos

Reacciones y derivados

Derivados

Aminoazcares
HO CH 2OH O HO NH 2

A partir de 1,2-anhidroazcares

Estructurales

2-amino - 2-desoxi-F-D-glucopiranosa Hidrlisis de la quitina de esqueletos de crustceos e insectos F-D-glucosamina

OH

OH CH2OH O HO NH2

2-amino - 2-desoxi-F-D-galactopiranosa Hidrlisis de la condroitina de cartlagos y moco nasal F-D-galactosamina

OH

Monosacridos

Reacciones y derivados

Derivados

Aminoazcares
2-desoxi-2-metilamino-L-glucosa
HO HOH2C OH NHCH 3 O
O

Estructurales
Este antibitico fue aislado en 1944 estreptina
OH OH HN OH C H 2N NH NH C NH NH2

Estreptomicina

O
HO

CH 3 O O CH

estreptosa

Monosacridos
D-arabino-hexos-2-ulosa
H C O C O HO C H H C OH H C OH CH2OH
OH O OH HO O

Reacciones y derivados

Derivados

Osonas
HO

Estructurales
CH 2OH O HO

OH CH

OH

Piranosa 2-6
O H CH2 O HO OH

Piranosa 1-5
H2C OH H C O H O HO O

D-glucosona

OH CHO

OH H

Furanosa 2-5

Furanosa 1-4

Monosacridos Estructura Reacciones y derivados Aislamiento y anlisis

Monosacridos

Aislamiento y anlisis
Extraccin y conservacin Tcnicas cromatograficas Reacciones de color Espectroscopia Espectrometria Anmeros

Carbohidratos
Introduccin
Monosacridos Oligosacridos Polisacridos