Curvas Volumetría de Precipitación

 

  

Se debe calcular la concentración del analito o del titulante en 4 zonas: Al inicio Antes del punto equivalente En el punto equivalente Después del punto equivalente

Volumetría de Precipitación 

La formación de un precipitado puede ser usada como base de una titulación. Analito + titulante Precipitado

Curva Volumetría de Precipitación

Hace que el cambio sea más fácil de ver.E celda que es equivalente a escala p . la función p ( .Curva de Volumetría de Precipitación En la abcisa se colocan los mL de titulante En la ordenada .log [ analito] ) Es la forma más común de graficar una curva de titulación. Ejemplo: Acido-Base usaremos pH o pOH REDOX.

se calcula directamente: [ Cl ] = 0.100 M p Cl = 1.000 .0.100 M pCl = .1 M por titulación con Ag+ Ag+ + ClAgCl (s) Al inicio no se ha adicionado todavía Ag+ por lo que la concentración de ion Cl.Curvas de Volumetría de Precipitación  Determinación de 50.log 0.0 mL Cl.

 . pero lo que generalmente se realiza es hacerlo cada 5 mL de titulante.Antes del Punto Equivalente  > 0 mL y < 50 mL de titulante para este ejemplo Obviamente nosotros podríamos calcular un número infinito de puntos.

. el AgCl comienza inmediatamente a formarse.Antes del Punto Equivalente   Al adicionar Ag+.8 x 10 ±10 KpsAgCl = [Ag+] [ Cl-] En esta región virtualmente toda la Ag+ precipita como AgCl [Cl-] puede ser determinada calculando la cantidad de Ag Cl que ha precipitado. Basados en KpsAgCl = 1.

= 50.00 mL x 0.1000 M= 5.000 mmol  .Antes del Punto Equivalente [Cl-]=mmolesCl-iniciales ² mmolesAgCLprecipitan volumen de solución total mmoles Cl.

Antes del Punto Equivalente    Después de la adición de 5 mL Ag+ Volumen de solución = 55 mL mmoles de AgCl formado = 5 mL x 0.1000 M Ag+ = 0.5mmoles = 0.000mmoles-0.log 0.09 [Cl-]=  .0818 M 55 mL p Cl = .0818 M = 1.5 mmoles AgCl [Cl-]=mmolesCl-iniciales ² mmolesAgCLprecipitan volumen de solución total 5.

20 x 10-9 ) = 8.Antes del Punto Equivalente  Nosotros podemos calcular la [ Ag+] usando la expresión del Kps.08181 M = 2.  Kps = [Ag+] x [Cl-] .8 x 10 / 0. despejando [ Ag+ ] ²10 [Ag+] = Kps/ [Cl-] = 1.20 x 10-9  p Ag = -log ( 2.66 .

00 1.48 1.27 1.0250 0.95 2.0667 0.69 x 10-9 3.34 x 10-9 4.75 1.57 8.27 [ Ag+] -2.0429 0.0111 0.60 1.0176 0.40 x 10-9 pAg -8.47 .0818 0.37 1.0053 pCl 1.66 8.99 7.09 1.20 x 10-9 1.18 1.38 8.0333 0.0539 0.Antes del Punto Equivalente mL titulante total 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 [ Cl.62 x 10-9 3.20 x 10-9 5.27 8.] 0.1000 0.14 7.41 x 10-9 7.79 7.20 x 10-9 2.48 8.02 x 10-9 1.

Antes del Punto Equivalente .

En el Punto Equivalente  Es el punto en el cual nuestro titulante ha reaccionado completamente con el analito. En este punto .ni Ag+ en exceso.] = [ Ag+ ]   . [ Cl. No existe Cl.

8 x 10 ±10 = [ Ag+ ] x [ Cl.En el Punto Equivalente  Kps AgCl = 1.] es decir: Kps AgCl = 1.8 x 10 ±10 = [ Ag+]2 [ Ag+ ] = [ Cl.87 .] y [Ag+] = [ Cl.34 x 105 p Ag = p Cl = 4.] = 1.

En el Punto Equivalente .

[ Ag+] = M titulante x mL titulante en exceso adicionado volumen total de solución [ Cl-] = Kps / [ Ag+]   .Después del Equivalente  En esta región hemos adicionado exceso de Ag+.

78 1.04 1.70 pCl 7.0167 0.42 7.32 2.Después del Equivalente mL en exceso 5 10 15 20 25 total mL 105 110 115 120 125 [Ag+] 0.96 8.04 En todos los casos [ Ag+] >>> [ Cl-] .70 7.85 7.0091 0.0130 0.89 1.0048 0.0200 pAg 2.

Curva de Titulación Completa .

Métodos de Indicación del Punto Final    Obtención de un precipitado de diferente color al primero: MOHR Formación de un complejo coloreado.VOLHARD Formación de un compuesto de adsorción.FAJANS .

Método de Mohr      Aplicación: Determinación de Cl. pH trabajo: 7-10 Medio Ácido: en agua) 2 CrO42.+ 2 H+ = Cr2O72.+ Ag+ = Ag2Cr2O7(soluble .y BrSolución Indicadora: K2Cr2O4 Punto final: Obtención de un precipitado rojo ladrillo.

= 2 AgOH = Ag2O(pp negro) .Método de Mohr  Medio Básico: 2 Ag+ + 2 OH.

Método de Mohr  Representación proceso de indicación ClClClClClCl+ Ag+ AgCl - Cl Antes del Punto de Equivalencia -2 Cr O4 .

Método de Mohr  Representación proceso de indicación ClClClClCr O4-2 + 4 Ag+ AgCl AgCl AgCl AgCl En el Punto de Equivalencia .

Método de Mohr  Representación proceso de indicación ClClClClCr O4-2 + 5 Ag+ AgCl AgCl AgCl AgCl Ag2CrO4 En el Punto Final .

Método de Mohr  Representación proceso de indicación ClClClClCr O4-2 + 8 Ag+ AgCl AgCl AgCl AgCl Ag2CrO4 Ag+ Ag+ Ag+ Después del Punto Final .

pH trabajo: Ácido (ideal menor que 2) . Reactivo titulante:KSCN Solución Indicadora: Alumbre Férrico saturado( 40 % p/v sulfato de amonio y hierro) Punto final: Formación de un complejo rojizo.Método de Volhard      Aplicación: Determinación directa de Ag+ e indirecta de Cl.y Br-.

Método deVolhard  Representación proceso de indicación Ag+ Ag+ Ag+Ag+ Alumbre férrico (Fe3+) + 5 SCNAgSCN AgSCN AgSCN AgSCN Fe(SCN)2+ En el Punto Final .

Método deVolhard  Determinación Indirecta de cloruros ClCl.+ 5 Ag+ ClAgCl (s) AgCl (s) AgCl (s) Ag+ + KSCN Ag+ AgKSCN(s) Fe(SCN)2+ Alumbre Férrico AgKSCN(s) .

Por lo tanto para evitar la reacción de desplazamiento se adiciona NITROBENCENO.Método deVolhard AgCl (s) + KSCN AgSCN (s) Reacción de plazamiento ³METÁTESIS´   Kps AgSCN es menor que Kps AgCl. . por lo que el AgCl tiende a disolverse para formar AgSCN.

10. pH trabajo: Neutro o débilmente básico.3) HFl H+ + Fl- .Método de Fajans     Aplicación: Determinación directa de ClSolución Indicadora: Fluoresceína (HFl) Punto final: Formación de un compuesto de adsorción coloreado.5 . (6.

precipitado debe ser coloidal. El indicador debe ser retenido fuertemente por la capa primaria. .Método de Fajans Requerimientos para el buen funcionamiento del indicador ( HFl ): pH de trabajo neutro o débilmente básico. el precipitado debe adsorber sus propios iones.  Debe existir una baja concentración de electrones para evitar coagulación del precipitado.

Método de Fajans  Representación proceso de indicación ClClClClFl+ 5 Ag+ AgCl AgCl AgCl AgCl Ag+ Fl- En el Punto Final .

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