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ESTRUCTURA DEL GRUPO CARBONILO

El enlace s se forma a partir de dos orbitales atmicos hbridos sp2, uno del carbono y otro del oxgeno, y el orbital p mediante el solapamiento lateral de los orbitales p paralelos que no sufren hibridacin.

La mayor electronegatividad del oxgeno provoca una polarizacin del enlace C=O que marca su reactividad.

Oxidacin-reduccin del enlace C=O

Adicin al doble enlace C=O

Sustitucin del hidrgeno del carbono

PROPIEDADES FSICAS
No presentan puentes de hidrgeno intramoleculares, pero al igual que los teres los aldehdos y cetonas pueden actuar como aceptores de hidrgeno para formar puentes.

PROPIEDADES FSICAS
MASA MOLAR (g/mol) PUNTO DE EBULLICIN (C) SOLUBILIDAD EN AGUA (g/100)

COMPUESTO

(CH3)2C=O

58

56.5

miscible

CH3CH2CH2CH=O

72

76.0

98

155.6

SNTESIS DE ALDEHDOS Y CETONAS

OXIDACIN DE ALCOHOLES

Primario Con PCC

Secundario Con cido crmico

Terciario No da reaccin

OZONLISIS DE ALQUENOS

HIDRATACIN DE ALQUINOS
Orientacin -Markovnicov

ACILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS

A PARTIR DE NITRILOS

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REACTIVIDAD

- Reacciones de oxidacin y reduccin

- Reacciones de adicin de nuclefilos - Reacciones en posicin al carbonilo

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REACCIN DE ADICIN NUCLEOFLICA

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Mecanismo

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Adicin de agua y alcoholes

La cetona protonada es ms electroflica y puede sufrir el ataque del agua.

Adicin de una molcula de alcohol: formacin de hemiacetales

Los hemiacetales ("mitad de un acetal") son relativamente inestables y los equilibrios suelen estar desplazados hacia la izquierda

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Adicin de dos molculas de alcohol: formacin de acetales

Para desplazar el equilibrio a la derecha es necesario eliminar el agua que se forma

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Mecanismo:

Acetales cclicos

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ADICIN DE AMONIACO Y AMINAS

Reaccin de aminas secundarias

Como la amina es secundaria, el hemiaminal no tiene hidrgenos en el nitrgeno que poder perder. La prdida de agua se produce entonces con la intervencin de un hidrgeno en posicin a al grupo carbonilo original. Se forma as una enamina, es decir una amina unida a un enlace C=C.

La formacin de enaminas slo se puede llevar a cabo si el aldehdo o cetona posee al menos un hidrgeno en posicin a
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Reaccin con otros compuestos nitrogenados

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ADICIN DE CIANURO

El grupo ciano puede convertirse en otros grupos funcionales

ADICIN DE REACTIVOS DE GRIGNARD

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4.3. Oxidacin

En los aldehdos y cetonas el estado de oxidacin formal del carbono carbonlico es +1 y +2, respectivamente. En los cidos carboxlicos y sus derivados es +3 por lo que un aldehdo o cetona puede oxidarse para dar un cido carboxlico o derivado.

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OXIDACIN
Los aldehdos se oxidan muy fcilmente, incluso con el O2 del aire

Oxidaciones acompaadas de cambio fsico

RCH=O + 2 [Ag(+) OH()] RC(OH)=O + 2 Ag (metallic mirror) + H2O

R. de Tollens, se forma un espejo de plata

Test de Fehling

sal de Cu2+(azul), sta se reduce hasta Cu+ (rojo)

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REDUCCIN
Hidrogenacin cataltica

La reaccin es similar a la que estudiamos en los alquenos y alquinos, por lo tanto si estn presentes en la molcula tambin se reducirn.

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Mediante hidruros metlicos

Mecanismo:

El borohidruro sdico es menos reactivo y solamente es capaz de reducir aldehdos y cetonas. El hidruro de aluminio y litio es ms reactivo y por tanto menos selectivo

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