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:DIAGRAMA DE POURBAIX

HISTORIA Fue creado por un qumico Ruso llamado Marcel Pourbaix (1904-1998)
A este le encantaba leer mucho sobre los diagramas de fase y por esto decidi producir "Atlas of Electrochemical Equilibria", en el 1963, el cual contena el diagrama de potencial-pH de todos los elementos conocidos en esa poca

DIAGRAMA DE POURBAIX termodinmica


Disolucin metlica---> diferentes reacciones entre el metal y el electrolito. Si ocurre por formacin de oxido o hidrxido, el potencial de equilibrio correspondiente depende del pH de la solucin. Productos solubles favorece la disolucin metlica. Productos insolubles protegen el metal pasivandolos.

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Se lee en los ejes de X ,Y: -En Y, se encuentra el potencial, el cual calculamos con la ecuacin de Nernst,

En X, se encuentra el pH con la funcin de log del H+ concentracin de iones h = hidrogeno

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Un diagrama de Pourbaix sencillo nos indica: Regiones de inmunidad Corrosin Pasividad del material Bueno este consiste en lneas: Horizontales ________ Verticales llllll Oblicuas / / /

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Horizontales => reacciones que no dependen del pH Ej.: Un metal que se oxida perdiendo dos electrones: M---> M2+ + 2e Verticales => reacciones que dependen del pH pero que son independientes del potencial tales como: M2+ + 2H2O ---> M(OH)2 + 2H+ Oblicuas => reacciones en las cuales hay un intercambio de electrones y cambio de pH por ejemplo: M + 2H2O ---> M(OH)2 + 2H++ 2e-

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Zonas: M = inmunidad a la corrosin M2+ y MO22 los productos disueltos son estables (corrosin) Pasividad = productos formados son insolubles y dificultan la disolucin posterior

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-A = reaccin de corrosin causara reduccin de protones del agua - B = agua termodinmicamente estable - C = Reduccin del oxigeno disuelto

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Diagrama de Purbaix (diagrama de potencial E en funcin de la concentracin del in H, pH), empleando la relacin:

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i) Zona de inmunidad del Fe: [Fe +2] < 10-6 (cantidad de Fe que se disuelve es despreciable) E = 0,44 0,059/2 Log10-6 = 0,62 V. ii) Zona de corrosin electroqumica normal: [Fe+2] > 10-6 (cantidad de Fe que se disuelve comienza a ser apreciable) iii) Zona de pasivacin: 2Fe++ + 3H2O = Fe2O3 + 6H+ 2 e iv) Zona de corrosin: 2Fe + 2H2O = Fe2OH- + 3H+ + 2 e

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Diagrama Eh ph para el fierro asumiendo pasividad por una pelicula de Fe2O3 . Las lneas punteadas representan el equilibrio termodinmico del agua pura en presencia de Hidrogeno (superior) y Oxigeno (inferior) en Condiciones Normales

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Puesto que se est considerando el equilibrio termodinmico de especies en solucin acuosa, es relevante incluir en los diagramas Eh - pH los lmites de estabilidad del agua. Las semireacciones a considerar son :

Para calcular un diagrama de Pourbaix, se utilizan las ecuaciones de las reacciones en medio cido, las cuales estn directamente relacionadas con la concentracin

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* Oxidacin 2 H2O <=> O2 + 4 H+ + 4e
E = 1.23 V

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* Reduccin 2 H+ + 2 e- <=> H2
E = 0 V

Para PH2 = 1 atm y PO2 = 1 atmosfera :

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* Reduccin 2 H+ + 2 e- <=> H2 E = 0 V Para PH2 = 1 atm y PO2 = 1 atmosfera :

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LIMITACION No brinda informacin de la cintica Condiciones de presin y temperatura fijas Concentracin de las especies inicas fijas En general solo se consideran especies puras Los xidos que aparecen como termodinmicamente estable, no necesariamente son protectivos.