CORROSION

DEFINICION Corrosin es la destruccin de un cuerpo slido causada por un ataque no provocado, de naturaleza qumica o electroqumica que se inicia en la superficie y por consiguiente produciendo el deterioro en sus propiedades tanto fsicas como qumicas.

CORROSION
Las caractersticas fundamental de este fenmeno, es que slo ocurre en presencia de un electrlito, ocasionando regiones plenamente identificadas, llamadas estas andicas y catdicas:
Regin andico: Regin catdico: Me = Me +n + n.eMe +n + n.e- = Me

En la regin andica oxidacin (corrosin) En la regin catdica la inmunidad del metal.

CORROSION

CORROSION
La corrosin de los metales tambin puede ser considerada como el proceso inverso de la metalurgia extractiva.

Los xidos, sulfatos, carbonatos o silicatos, la energa son ms bajas que en estado metlico ms altas, formando compuestos mas estables.

CORROSION - OXIDACION
La oxidacin es la combinacin del metal con el oxgeno del aire (Oxidacin seca) Para metales con valencia 2, la reaccin que tiene lugar es: M + 1/2O2 MO Esta reaccin se descompone en una de oxidacin y otra de reduccin: Oxidacin del metal: M M +2 + 2e Reduccin del oxgeno : 1/2O2 + 2e O2 El xido aparece en la superficie y pueden TOMAR VARIAS FORMAS

CORROSION - OXIDACION
M M+n + ne

CORROSION - OXIDACION
El xido aparece en la superficie y pueden darse varios casos: 1. Que la capa de xido ocupe una superficie menor que el del metal, por lo que la capa de oxido es porosa y permite que la oxidacin siga avanzado.

CORROSION - OXIDACION
2. Que la capa de xido ocupe toda la superficie del metal del que se form (Ejemplo. Al ), con lo que la capa de xido es muy adherente e impermeable y tras formarse la pelcula inicial del metal ya no sigue oxidndose.

CORROSION - OXIDACION
3. Que la capa de xido ocupe un volumen mayor que el metal del que se form, como el Fe, con lo que la capa es inicialmente protectora, pero al incrementarse su grosor aparecen tensiones que hacen que se desquebraje y se de desprenda, continuando la oxidacin

CORROSION - EFECTOS
El efecto de la corrosin es, en el peor de los casos, la destruccin total de un componente, pero tambin da lugar a otros problemas:
fugas en tanques o conducciones, merma de resistencia mecnica en estructuras o en partes de mquina desviaciones del funcionamiento normal de equipos,

Desde el punto de vista econmico se distinguen dos tipos de prdidas debidas a la corrosin, las directas y las indirectas

CORROSION - VELOCIDAD
La corrosin es un fenmeno dinmico. Su velocidad depende de: las caractersticas del medio agresivo (acidez, potencial redox, conductividad, etc.) El tipo de productos resultantes de la corrosin (solubles o insolubles, continuos e impermeables o discontinuos y permeables)

CORROSION - VELOCIDAD
La velocidad de circulacin del medio agresivo respecto al material agredido (a mayor velocidad mayor renovacin del medio agresor, mayor eliminacin de productos de la agresin y posibilidad de acciones mecnicas de erosin con eliminacin de posibles pelculas protectoras)

CORROSION - VELOCIDAD
La formacin de pelculas o depsitos protectores, de la presencia de fenmenos electrolticos (circulacin, corriente elctrica, formacin de pilas locales o generales) La temperatura (a mayor temperatura, mayor corrosin)

CORROSION - VELOCIDAD
En muchos casos, la corrosin se reduce a un fenmeno electroqumico. El espesor x del xido, en funcin del tiempo t, vara: a) linealmente: x = k t + A
b) parablicamente: x2 = k t c) logartmicamente: x = A log (Bt + C) k = A e(-E/RT)

TIPOS DE CORROSION
La corrosin galvnica puede ser particularmente severa cuando las pelculas protectoras de corrosin no se forman o son eliminadas por erosin. ocurre cuando metales diferentes se encuentran en contacto, ambos metales poseen potenciales elctricos diferentes lo cual favorece la aparicin de un metal como nodo y otro como ctodo, a mayor diferencia de potencial el material con ms activo ser el nodo.

TIPOS DE CORROSION

CORROSION UNIFORME
CORROSIN UNIFORME: La corrosin uniforme puede ser descrita como una reaccin de corrosin que ocurre por igual en toda la superficie del material, causando un prdida general del metal. Toda la superficie del metal / aleacin se corroe a igual velocidad (Por ej.: Zn / HCl Electropulido)

CORROSION UNIFORME
En la corrosion uniforme se tiene: Velocidad uniforme para toda el rea expuesta No se distingue rea andica de catdica Modo de ataque poco frecuente Para diseo:

CORROSION LOCALIZADA
Corrosin en placas: Incluye los casos intermedios entre corrosin uniforme y corrosin localizada. El ataque se extiende ms en algunas zonas, pero se presenta an como un ataque general.

CORROSION LOCALIZADA
Corrosin en placas: No existe velocidad uniforme superficial Modo de ataque muy difundido Por ej.: Fe/ H2O El mayor tonelaje de metal se destruye por corrosin de este tipo

CORROSION LOCALIZADA
Corrosin por picado: Durante el picado, el ataque se localiza en puntos aislados de superficies metlicas pasivas, propagndose hacia el interior del metal en forma de canales cilndricos. Este tipo de ataque, as como el intergranular y el fisurante, son las formas ms peligrosas bajo las cuales se puede presentar la corrosin.

CORROSION LOCALIZADA
Formas de Corrosin por picado

CORROSION LOCALIZADA
Corrosin intergranular: Como su nombre indica, la corrosin intergranular ocurre preferentemente a lo largo de los lmites de grano de algunas aleaciones en ambientes especficos y, como consecuencia, la muestra se desintegra a lo largo de los lmites de grano. Este tipo de corrosin predomina en algunos aceros inoxidables

CORROSION LOCALIZADA
Corrosin intergranular: Cuando el aceros inoxidables se calientan a temperaturas comprendidas entre los 500 y los 800C durante periodos de tiempo suficientemente largos, se sensibilizan para el ataque intergranular.

Se cree que este tratamiento trmico permite la formacin de pequeas partculas de precipitados de carburo de cromo (Cr23C2) por reaccin entre el cromo y el carbono en el acero inoxidable

CORROSION LOCALIZADA
Corrosin Intergranular En la soldadura del acero inoxidable, la Corrosin Intergranular se convierte en un problema grave, Denominado sensibilizacin por soldadura.

CORROSION LOCALIZADA
Corrosin fisurante: Se conoce como corrosin bajo tensiones. Se presenta cuando un metal est sometido simultneamente a la accin de un medio corrosivo y de tensiones mecnicas de traccin. Se forman fisuras que pueden ser intergranulares y que se propagan hacia el interior del metal, se puede llegar hasta la fractura del metal. La velocidad de propagacin oscila en general entre 1 y 10 mm/hora.

CORROSION LOCALIZADA
Corrosin fisurante:

CORROSION QUIMICA
Corrosin qumica: Bajo esta denominacin se estudian aquellos casos en que el metal reacciona con un medio no-inico (por ejemplo oxidacin en aire a altas temperaturas). Supongamos que exponemos una superficie metlica limpia a la accin del oxgeno, el metal comenzar a reaccionar con el oxgeno formando xidos.

CORROSION QUIMICA
Corrosin qumica: Por ejemplo una pieza de Fe (metal que presenta ms de una valencia) calentada al aire seco, por encima de 500C se oxida a apreciable velocidad formando una pelcula con la siguiente estructura:

Se han producido reacciones redox sin la intervencin de iones en solucin y no ha habido corrientes elctricas recorriendo el metal.

CORROSION ELECTROQUIMICA
Corrosin electroqumica: A temperatura ambiente la forma de corrosin ms frecuente y ms seria es de ndole electroqumica, este tipo de corrosin implica un transporte de electricidad a travs de un electrolito. En los procesos de corrosin electroqumica circulan, sobre el material expuesto a corrosin, corrientes elctricas. Se demostr que durante la corrosin se cumplen las leyes de Faraday.

CORROSION ELECTROQUIMICA
Corrosin electroqumica: Las causas ms frecuentes de estas corrientes elctricas son:
El contacto de dos materiales diferentes, tal como ocurre con el hierro en contacto con el cobre, el aluminio en contacto con el cobre, el cobre en contacto con el zinc, etc. La unin de dos partes de un mismo metal mediante un material de soldadura (Ej: Fe con Sn-Fe). Presencia de fases diferentes de una misma aleacin. Ej: aceros inoxidables.

CORROSION ELECTROQUIMICA
Corrosin electroqumica: - Presencia de xidos conductores de electrones. Por ejemplo xido de laminacin en chapas de Fe. - Diferentes grados de aireacin de una pieza metlica. - Corrientes inducidas por circuitos elctricos mal aislados. Tal es el caso de corrientes vagabundas en estructuras metlicas enterradas. - Impurezas, tensiones en el metal, etc.

CORROSION ELECTROQUIMICA
Corrosin electroqumica: Los factores antes mencionados hacen que en el metal existan zonas de diferente potencial, es decir aparecen zonas andicas y zonas catdicas (micro electrodos) que convierten al cuerpo metlico junto con el medio agresivo en un gran conjunto de micro pilas electroqumicas. El medio agresivo puede ser la delgada capa de humedad que casi inevitablemente recubre a todo cuerpo expuesto al aire atmosfrico

CORROSION ELECTROQUIMICA
Corrosin electroqumica:

TIPOS DE CORROSION
Corrosin galvnica del magnesio moldeado alrededor de un ncleo de acero.

FORMAS DE CORROSION
CORROSN POR PICADURA O Pitting Las picaduras ocurren como un proceso de disolucin local andica donde la prdida de metal es aumentada por la presencia de un nodo pequeo y un ctodo grande. Las picaduras suelen ser de pequeo dimetro (dcimas de milmetro).

FORMAS DE CORROSION

CORROSN POR PICADURA O Pitting

FORMAS DE CORROSION

CORROSN POR PICADURA O Pitting

FORMAS DE CORROSION
CORROSIN POR FISURAS O Crevice: Alrededor del hueco formado por contacto con otra pieza de metal igual o diferente a la primera o con un elemento no metlico. El proceso de pitting y el crevice tienen en comn que el agresivo qumico est semiestancado, situacin de nodo localizado.

FORMAS DE CORROSION

FORMAS DE CORROSION

FORMAS DE CORROSION
CORROSIN POR EROSIN: Al combinar la accin del ataque qumico y la abrasin mecnica o desgaste, como consecuencia del movimiento de un fluido, se origina la corrosin por erosin.

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA CORROSIN

METAL heterogeneidades qumicas discontinuidades estructurales tensiones internas PIEZA estado de la superficie radio de curvatura piezas en contacto esfuerzos a que est sometida (traccin favorece la corrosin) MEDIO AMBIENTE naturaleza (cido, bsico, salino ..) concentracin de aniones ( Cl, SO4, NO3) y cationes concentracin de oxgeno. Efecto evans temperatura, presin, conductividad,

FACTORES DE LA CORROSION
La corrosin ocurre en muchas y muy variadas formas, pero su clasificacin generalmente se basa en uno de los tres siguientes factores: 1.- Naturaleza de la substancia corrosiva. La corrosin puede ser clasificada como hmeda o seca, para la primera se requiere un lquido o humedad mientras que para la segunda, las reacciones se desarrollan con gases a alta temperatura.

FACTORES DE LA CORROSION
2.- Mecanismo de corrosin. Este comprende las reacciones electroqumicas o bien, las reacciones qumicas. 3.- Apariencia del metal corrodo. La corrosin puede ser uniforme y entonces el metal se corroe a la misma velocidad en toda su superficie, o bien, puede ser localizada, en cuyo caso solamente resultan afectadas reas pequeas.

Factores de la corrosion

FACTORES DE LA CORROSION
Pilling y Bedworth establecieron, en 1923, un criterio racional para determinar cundo un xido formado resulta protector y cundo no. Ellos postularon que Si el volumen del xido formado es menor que aqul del metal que reemplaza se tendr un xido de estructura porosa. Si lo opuesto es cierto se forma una capa homognea continua de oxido.

FACTORES DE LA CORROSION
Esta aseveracin se puede cuantificar introduciendo el Coeficiente de Pilling y Bedworth (P&B), que viene dado por:
Volumen de oxido Md Relacin de P. & B Volumen del metal nmD

M y D: peso molecular y densidad del xido MeaOb, respectivamente m y d: peso atmico y densidad del metal Me, respectivamente n: N de tomos del Me por molcula de xido

FACTORES DE LA CORROSION Visualizacin del criterio de Pilling y Bedworth.

FACTORES DE LA CORROSION
Mecanismos de oxidacin: (funcin de la razn R)
Aluminio - Al2O3 Bario - BaO Cadmio - CdO Calcio - CaO Cesio -Cs2O Circonio - ZrO2 Cobalto - CoO Cobre - Cu2O Cromo - Cr2O3 Estao - SnO Estroncio - SrO Hierro - Fe3O4 1,29 0,69 1,21 0,64 0,47 1,49 1,75 1,67 2,02 1,28 0,65 2,10 Litio - Li2O Magnesio - MgO Manganeso - MnO2 Nquel - NiO Plomo - PbO Potasio - K2O Silicio - SiO2 Sodio - Na2O Titanio - TiO2 Torio - ThO2 Tungsteno - WO2 Zinc - ZnO 0,57 0,81 2,27 1,70 1,28 0,45 1,89 0,58 1,76 1.35 1.88 1,59

FACTORES DE LA CORROSION
Si: R < 1 Tipo 1, el xido producido es poroso, el O2 difunde a travs de los poros reaccionando en la interfase metal-xido (metales alcalinos)

FACTORES DE LA CORROSION
R 1 Tipos 2-4, el xido es ms denso y el mecanismo de formacin puede ser: Reaccin de oxidacin ocurre en interfase airexido Reaccin de oxidacin ocurre en interfase metalxido Mecanismo combinado de

SERIE GALVNICA
Si ponemos dos metales en contacto, el que tiene un Ecorr ms negativo tiene un exceso de actividad electrnica, que se cede al metal o aleacin ms positiva. M metal ms activo que N M Mn+ + ne la velocidad aumenta por prdida de electrones: nodo en la clula galvnica N Mm+ + me la velocidad decrece por ganancia de electrones: Ctodo en la clula galvnica

SERIE GALVNICA

SERIE GALVNICA
La serie galvnica es una lista de los potenciales de corrosin para varias aleaciones tiles y metales puros (rango de potenciales). Los potenciales vienen medidos con respecto a un determinado electrodo de referencia. En ocasiones slo aparece listado el orden de potenciales. Se proporcionan para ambientes de trabajo simulado o real. Sirve nicamente para dar tendencias.

SERIE GALVNICA

SERIE GALVNICA
Cuanto ms negativo sea el potencial de una aleacin ms fcilmente es atacada por corrosin galvnica. Cuanto menor sea la diferencia de potencial de los metales que se acoplan, menor es la velocidad de corrosin.

SERIE GALVNICA
El empleo de distintos metales en una solucin corrosiva no significa que la corrosin galvnica sea inevitable. Los factores que influencian la corrosin galvnica incluyen: a) Conductividad del circuito: Tiene que existir el contacto entre metales diferentes en una solucin de alta conductividad para que se produzca el ataque galvnico.

SERIE GALVNICA
b) Potencial entre nodo y ctodo: la posicin que ocupa cada metal en la serie galvnica determina el potencial y la direccin del flujo de corriente cuando se compone una celda. El metal que ocupa la posicin ms alta en la serie constituye el ctodo. El otro metal es el nodo y, debido a ello, es el que resulta atacado por la accin de la celda. El potencial se incrementa cuanto ms apartadas unas de otras son las posiciones ocupadas por cada metal en la serie.

SERIE GALVNICA
c) Polarizacin: Este efecto es el que se produce sobre los electrodos de una celda galvnica por el depsito sobre los mismos de los gases liberados por la corriente. La evolucin de los iones de hidrgeno puede cambiar de pasiva en activa la superficie del acero inoxidable, acelerando as la corrosin del nodo.
G
METAL SOLUCIN E<Eeq G > 0 DEPOSICIN E=Eeq G = 0 EQUILIBRIO + E>Eeq G < 0 DISOLUCIN

SERIE GALVNICA
d) Areas relativas del ctodo y nodo: el rea relativa de las superficies ejerce un efecto pronunciado sobre el dao producido por la accin galvnica. Un pequeo nodo con un ctodo grande produce una corriente de elevada densidad y acelera la corrosin en el nodo. Debern evitarse las pequeas reas del metal menos noble. No se utilizarn piezas de sujecin de aluminio para el acero inoxidable. En cambio, el empleo de piezas de sujecin de acero inoxidable para aluminio da resultados satisfactorios.

SERIE GALVNICA
e) Relacin geomtrica entre superficies de distintos metales: Un borde o una esquina del metal menos noble no deber estar en contacto con el centro de un rea de gran superficie del metal que ha de constituir el ctodo si llega a formarse una celda galvnica

Control de la corrosin
Diseo evitar estancamiento lquido, uniones , pares galvnicos, ngulos vivos, ngulos de tuberas Modificacin del medio bajar temperatura, inhibidores (cromato sdico, nitrato sdico, tanino, sales de Ca y Mg) Proteccin catdica Incorporar nodos que suministren mas e- que zona andica, nodos de sacrificio

Control de la corrosin
Modificacin del proceso. elegir material para que su forma o ambiente no favorezcan la corrosin Recubrimientos metlicos. Electrolticamente, inmersin, difusin, etc fosfatado sobre chapa de acero anodizado del aluminio tratamiento superficial (pavonado con bao de sosa a 143C) orgnicos, como pinturas, barnices, lacas, asfaltos, resinas, platicos, etc

Control de la corrosin
Proteccin andica formacin de pelculas pasivas protectoras alimentadas con dbiles corrientes Modificacin del metal aumentar pureza (Zn), alearlo (acero inox., bronce, latn), tratamientos trmicos,