HIDROCARBUROS ALIFATICOS SATURADOS

Q.F. VERONICA APAZA CORONEL

HIDROCARBUROS ALIFATICOS SATURADOS
Definición de hidrocarburos. Clasificación de hidrocarburos. Alcanos: Generalidades, nomenclatura Radicales alquílicos

HIDROCARBUROS ALIFATICOS SATURADOS
• Los hidrocarburos (HC) son compuestos

orgánicos constituidos predominantemente por moléculas de carbón e hidrógeno.

Cicloparafínicos : naftenos (ciclohexano y metilcilopentano) . 2. 4. 3. isobutano). si tienen dos de estas uniones se llamarán dienos y si tienen tres de estas doble uniones se llamarán trienos. Alquenos que contienen una doble unión carbonocarbono. Alifáticos (parafinas: metano.HIDROCARBUROS ALIFATICOS SATURADOS • Clasificados en 4 tipos basados en el ordenamiento de las moléculas de carbón: 1. n-hexano. tolueno y naftaleno). . Aromáticos (benceno.

siendo su nomenclatura la siguiente: • Parafinas (o alcanos)—hidrocarburos saturados • Olefinas (o alquenos)—hidrocarburos insaturados con uno o más dobles enlaces • Acetilenos (o alquinos)—hidrocarburos insaturados con uno o más triples enlaces . saturada o insaturada.Hidrocarburos alifáticos • Pueden ser moléculas ramificadas o lineales de cadena abierta.

CnH2n para las olefinas. • Al aumentar el tamaño y la complejidad estructural de la molécula.Hidrocarburos alifáticos • Las fórmulas generales son CnH2n+2 para las parafinas. . ésta se hace líquida y su viscosidad aumenta con el número de carbonos (C5 a C16). • Las moléculas más pequeñas son gases a temperatura ambiente (C1 a C4). • Los hidrocarburos de alto peso molecular son sólidos a temperatura ambiente (mayores de C16). y CnH2n-2 para los acetilenos.

•No producen síntomas sistémicos. aparecen en el gas natural (metano o etano) o en el gas envasado propano o butano.Hidrocarburos alifáticos •Son hidrocarburos de cadena recta con menos de 4 átomos de carbono. . •Son asfixiantes simples.

• Los síntomas clínicos consisten en disfunción sensorial simétrica y distal de las extremidades que evoluciona a debilidad muscular en dedos de pies y manos y pérdidas de reflejos sensoriales profundos. son líquidos solventes orgánicos que producen depresión del SNC y causan mareos e incoordinación • El N.Hidrocarburos alifáticos • Con 5 a 8 carbonos. .hexano (solvente de amplio uso) produce como reacción tóxica primaria la polineuropatía. generalmente se recuperan en forma lenta.

. • Se los utiliza como combustibles. etc. como vehículos de plaguicidas. aceites minerales. nafta. solventes de pinturas. • El aceite mineral cuyo nombre habitual es la vaselina líquida. etc . gasolina. se emplea como protector solar o como laxante. agentes de limpieza.Hidrocarburos alifáticos • Destilados del petróleo: kerosén. • Son procesados a partir de los crudos y contienen hidrocarburos alifáticos y aromáticos saturados e insaturados en cantidades variables.

M • Por lo tanto es necesario tener en cuenta estas asociaciones para valorar el riesgo y orientar el tratamiento. . Es importante señalar que los hidrocarburos son utilizados muchas veces con vehículos de sustancias potencialmente más tóxicas. y tensión superficial del hidrocarburo. baja tensión superficial y gran volatilidad. alcanfor y metales pesados. • La toxicidad pulmonar aparece fundamentalmente por aspiración.Hidrocarburos alifáticos • El pulmón es el principal órgano diana de la toxicidad por hidrocarburos. • La toxicidad pulmonar del hidrocarburo aspirado es el resultado de la inhibición de la actividad surfactante y de la lesión directa de los capilares y el tejido pulmonar. El mayor riesgo de aspiración corresponde a un producto de baja viscosidad. tales como plaguicidas. El riesgo de aspiración depende de las propiedades de viscosidad. volatilidad.

Clínica • La ingestión de hidrocarburos puede afectar 3 sistemas orgánicos fundamentales: • Pulmón • Aparato gastrointestinal • Sistema nervioso. .

ahogo. cianosis. • Los síntomas pueden progresar y llegar a un pico máximo las primeras 24 horas y la resolución ocurre generalmente al tercer día. Si estos síntomas persisten se debe presumir aspiración. taquipnea. • Síntomas de distress respiratorio como tos persistente.Clínica del pulmón • Los síntomas respiratorios son: tos. sibilancias y ronqueras. no obstante se sugiere el seguimiento al menos por teléfono de todo paciente que haya ingerido accidentalmente un producto con hidrocarburos entre 6 y 18 horas pos exposición. . retracción intercostal. permanecerán asintomáticos. • Los pacientes que no presentan síntomas respiratorios desde 30 minutos a 2 horas después de la exposición. • Generalmente se inician inmediatamente después de la ingesta de hidrocarburos.

eructos y flatulencia.Clínica del Aparato gastrointestinal • b) Generalmente son irritantes de boca. faringe e intestino. • Muchos presentan nauseas. . malestar intestinal. • Se han observado vómitos espontáneos hasta en el 40% de los pacientes. distensión abdominal.

aturdimiento estupor y coma (conviene descartar en este caso la presencia de aditivos tóxicos como insecticidas o HC aromáticos. . o bien la posibilidad de una ingesta intencional de gran volumen.Clínica del Sistema Nervioso Central • c) SNC: • Es inusual la aparición de síntomas como letargia. o bien la presencia de una neumonía por aspiración grave).

pueden aparecer desde los 30 minutos post exposición hasta las 12 horas después. . en todo paciente con síntomas de distress respiratorio. Radiografía de tórax: más del 65 % de los pacientes con sospecha de aspiración muestra alteraciones en la radiografía . Realizar medición de gases en sangre P02 menor 50mm o PCO 2 mayor de 50 son candidatos a recibir apoyo ventilatorio mecánico e ingresar en unidades de cuidados intensivos.TRATAMIENTO Evaluar y estabilizar al paciente Oxígeno. La correlación entre la radiografía y la clínica es escasa por lo tanto no puede utilizarse para seguir la evolución del paciente.

etc. Sin embargo en algunas situaciones el vómito inducido con jarabe de ipeca podría resultar beneficioso. . La implementación de lavado gástrico puede ser de utilidad en aquellos pacientes expuestos a volúmenes grandes de HC y que requieran intubación o bien en niños expuestos accidentalmente a pequeñas cantidades y que también requieran intubación.Decontaminación Es muy controvertido el empleo de medidas de rescate. por ejemplo ante grandes ingestiones o ingestiones de destilados del petróleo que contienen aditivos.

b) Ingesta de destilados de petróleo muy volátiles que se absorben mal en como lustra-muebles.•No se recomienda inducir el vómito con jarabe de ipeca en los siguientes casos: a) ingestión de destilados de petróleo muy viscoso que se absorben poco en el tracto gastrointestinal como aceites de automóviles. etc. laxantes. 3) pacientes con vómitos espontáneos. El uso del carbón activado no parece tener utilidad ya que no se une a la mayoría de los productos destilados del petróleo ni a otros compuestos de HC .

gases en sangre. tipo Leche de Magnesia y dieta libre de grasas .¿Cómo empezar? •Laboratorio: Hemograma. análisis metabólico. que puede estar acompañada de fiebre. •Es frecuente encontrar leucocitosis en las primeras 48 horas. pruebas de funcionabilidad hepática y renal. •Purgantes salinos .

ALCANOS .

ALCANOS • Fuentes Naturales: Petróleo y el gas natural .

• Carbono sp3 • Formula General: CnH2n+2 • Saturados completamente con H. poca afinidad. . • Compuestos por enlaces sencillos C-C y C-H.Hidrocarburos saturados acíclicos • Parafinas: parumaffinis.

ALCANOS • Alcanos lineales(únicamente contienen carbonos primarios y secundarios). • Alcanos ramificados(contienen al menos un carbono terciario o cuaternario). Alcanos lineales Alcanos ramificados .

según las reglas de la IUPAC. que son clave para comprender y aprender la nomenclatura de los hidrocarburos. que indica el número de átomos de la cadena principal. La terminación o sufijo. que indica el grado de saturación de la cadena hidrocarbonada b) .ALCANOS LINEALES • Dos de los términos más importantes. son: a) El prefijo numérico llamado también unidad básica o raíz.

etano.y but. (n= al número total de átomos de carbono en el compuesto) . el sufijo siempre es -ano.respectivamente. propano y butano. et-. • Los primeros cuatro alcanos lineales reciben los nombres particulares de metano. se emplean prefijos numéricos como unidad básica o raíz.ALCANOS LINEALES • En el caso de los alcanos. En la tabla siguiente se dan algunos ejemplos. las raíces de estos compuestos son met-. • Para los miembros superiores de la serie. por lo cual. prop.

e. es la molécula. pero muy soluble en compuestos orgánicos. f. menos denso que el agua (d. (Compare estos valores con los correspondientes para el cloruro de sodio: p. líquida o gaseosa. por ejemplo. p. 1431°) Como consecuencia. • Puesto que su molécula es muy simétrica. 0. comparadas con las intensísimas entre iones sodio y cloruro. de acuerdo con la regla de «una substancia disuelve a otra similar». sea sólida. de lo que resulta que la molécula en sí no es polar. para moléculas tan pequeñas.Propiedades físicas • La unidad de una substancia no iónica como el metano. f. . p. las polaridades de los enlaces carbono-hidrógeno individuales se anulan. • La atracción entre tales moléculas queda limitada a las fuerzas de van der Waals. estas fuerzas atractivas deben ser muy débiles. por l0 tanto. es apenas soluble en agua. . de modo que la fusión y ebullición se producen a temperaturas muy bajas: p. 801°. e. no debe ser sorprendente que sean vencidas con facilidad por la energía térmica. -161.1830.4).5°. el metano a temperaturas ordinarias es un gas. en estado líquido. • El metano es incoloro y.

Alcanos Lineales .

RADICALES LINEALES O ALQUÍLICOS • El nombre de los radicales monovalentes. . por-”il(o)”. • El átomo de carbono con la valencia libre recibe el número 1. de cadena lineal. o alquílicos. • Esta clase de radicales se conoce como normales. que resultan de quitar un átomo de hidrógeno en un carbono terminal de un alcano lineal se obtiene cambiando la terminación "ano". del nombre del hidrocarburo.

Si conectamos los átomos de esta molécula por enlaces covalentes. siguiendo la regla de un enlace (un par de electrones) por cada hidrógeno y cuatro por cada carbono (cuatro pares de electrones). C2H6.3. . llegamos a la estructura • Cada carbono está unido a tres hidrógenos y al otro carbono.2 Estructura del etano • El que sigue en tamaño al metano es el etano.

que es cilíndricamente simétrica en torno a la línea de unión de los núcleos atómicos debido a la similitud de sus formas.1 Molécula de etano. .• Cada átomo de carbono está unido a otros cuatro átomos. 3. sus orbitales enlazantes (orbitales sp3) se dirigen hacia los vértices de un tetraedro. estos enlaces reciben el mismo nombre: enlaces o (enlaces sigma. Enlace simple Fig. • Los enlaces carbono-hidrógeno tienen la misma distribución electrónica general. los enlaces carbono-hidrógeno resultan del solapamiento de estos orbitales sp3 con los s de los hidrógenos. carbono-carbono: enlace o Fig. • La unión carbono-carbono surge del solapamiento de dos orbitales sp3. • En el caso del metano.2 Molécula de etano: forma y dimensiones. 3.

3 Libre rotación en torno al enlace simple carbono-carbono. puesto que no se especifica la relación entre los hidrógenos de un átomo de carbono y los del otro. Conformaciones.3. . Tensión torsional • Este conjunto particular de ángulos y longitudes de enlace no nos limita a un solo arreglo atómico para la molécula del etano.

en el que los hidrógenos se hallan exactamente opuestos. Conformaciones • Al examinar los modelos para el etano (Fig. . • ¿Cuál de éstos es la verdadera estructura del etano? La respuesta es: todos ellos. a un ordenamiento como en II. con los hidrógenos perfectamente escalonados.3). o una infinidad de ordenamientos intermedios. 3. observamos que podríamos tener un ordenamiento como en I.3.3 Libre rotación en torno al enlace simple carbono-carbono.

la conformación escalonada. • La I es la conformación eclipsada. • Los ordenamientos atómicos diferentes que pueden intercambiarse por rotación en torno a enlaces simples se denominan conformaciones. (La infinidad de conformaciones intermediarias se llaman . y la II.• Los solapamientos y. Describimos esta libertad de cambio como que hay libre rotación en torno al enlace simple carbono-carbono. las energías de enlace El enlace o que une los átomos de carbono es cilíndricamente simétrico en torno a la línea de unión de ambos núcleos de carbono deberían ser iguales para todas estar ordenaciones posibles. • Debido a que tal cambio implica rotación en torno al enlace carbono-carbono.

por M.Tensión torsional • Y las denominadas proyecciones de Newman. quien propuso por primera vez su uso. S. . Newman (Universidad del Estado de Ohio).

• Con fines prácticos. de modo que la interconversión de ordenamientos escalonados es rápida. podemos seguir considerando que el enlace simple carbono-carbono permite la rotación libre. . No es muy alta: aun a temperatura ¿Qué libertad tienen las moléculas de etano para rotar de una disposición escalonada a otra? ambiente la fracción de colisiones con energía suficiente es bastante grande.• La barrera de 3 Kcal.

llegamos a la estructura I. C3H8.3. Siguiendo una vez más la regla de un enlace por hidrógeno y cuatro por carbono.4 Propano y butanos • El miembro siguiente de la serie de los alcanos es el propano. .

7).3.3 kcal/mol) que para el etano. . por lo que la barrera rotacional se debe esencialmente al mismo factor que la barrera del etano: • tensión torsional (véase Fig. la barrera rotacional es sólo ligeramente mayor (3.4 Propano y butanos • La rotación puede producirse en torno a dos enlaces carbonocarbono. • A pesar de que el grupo metilo es considerablemente más grande que un hidrógeno. 3. • La aglomeración en la conformación eclipsada aún no es significativa. y de nuevo es esencialmente libre.

en la estructura de cadena recta (II). y la III. una de tres. o podemos apreciar que en el III un carbono está unido a otros tres. nos encontramos con dos estructuras posibles. con una ramificación de un carbono. • Éstas representan dos estructuras diferentes. II y III. C4H10. torsión o rotación en torno a enlaces carbonocarbono permite hacerlas coincidir. • La estructura II tiene una cadena de cuatro carbonos. . ningún movimiento. cada carbono tiene por lo menos dos hidrógenos. mientras que en la II ningún carbono se enlaza con más de dos.Cuando consideremos el butano. en la de cadena ramificada (III) uno de los carbonos tiene solamente un hidrógeno.

1. son isómeros (Sec. . puesto que presentan diferencias apreciables en sus propiedades físicas y químicas (véase Tabla 3.23). por ejemplo.1). por definición. uno hierve a 0ºC. • Es indudable que se trata de dos sustancias diferentes. y el otro. a -12ºC.• Se conocen dos compuestos de la misma fórmula C4H10.

• El butano de p. seis diclorobutanos con cadena recta. 0ºC se obtienen seis productos isómeros de fórmula C4H8CI2. • Para distinguir ambos isómeros.e.e. reacción que puede llevarse hasta la introducción de dos átomos de cloro por molécula.e. y la ramificada.3. • Los butanos pueden clorarse. isobutano . la estructura recta se denomina n- butano (leído butano normal). por lo que el butano de p.4 Propano y butanos • Se conocen dos compuestos de fórmula C4H10 ( estructuras). • El Butano de p. con cadena ramificada. • ¿Qué estructura representa a uno y otro? • Nos valemos de la prueba del número de isómeros. 0ºC debe ser de cadena recta. -12ºC: tres isómeros.

vemos una molécula similar al etano. las estabilidades conformacionales se ven afectadas por un factor adicional al de la tensión torsional . se encuentran dos aspectos : varias conformaciones alternadas diferentes y. • Debido a la presencia de los grupos metilo. • Las conformaciones alternadas tienen energías torsionales menores.3.5 Conformaciones del n-butano. pero con un grupo metilo reemplazando dos hidrógenos en cada carbono. y son más estables que las eclipsadas. Repulsión de Van der Waals • En el enlace C-C central.

• Éstas representan dos estructuras diferentes. tiene dos estructuras posibles. una de tres. • La estructura II tiene una cadena de cuatro carbonos.• El butano. con una ramificación de un carbono. puesto que ningún movimiento. II y III. y la III. torsión o rotación en torno a enlaces carbono-carbono permite hacerlas coincidir . C4H10.

• Cuando un enlace C-C del propano gira. . • Al igual que con el etano.2 kJ/mol) de energía torsional adicional en la conformación eclipsada.3 kcal/mol (1. • Puesto que el grupo metilo ocupa más espacio que un átomo de hidrógeno.3 kcal/mol más elevada para el propano que para el etano.Análisis conformacional del propano. las conformaciones alternadas de propano tienen una energía más baja que las conformaciones eclipsadas. la tensión torsional será 0. pero con 0. la energía torsional varía más o menos como en el caso del etano.

.Análisis conformacional del propano.

Las rotaciones alrededor del enlace central del butano dan lugar a disposiciones moleculares diferentes. Para el butano existen dos conformaciones alternadas diferentes: gauche y anti. Tres de esas conformaciones tienen nombres específicos. Hay una conformación distinta cuando el ángulo diedro entre los grupos metilo es 0º.Proyecciones de Newman del butano. La conformación gauche tiene un ángulo diedro de 60º entre los grupos metilo. esta conformación se denomina totalmente eclipsada . mientras que la conformación anti tiene un ángulo diedro de 180º entre los grupos metilo.

Entre las conformaciones alternadas. especialmente la conformación totalmente eclipsada. la anti es la que tiene la energía más baja.Análisis conformacional del butano. ya que tiene las nubes de electrones de los grupos metilo lo más alejadas posible . Las conformaciones eclipsadas tienen una energía más elevada que las conformaciones alternadas del butano.

4 kcal (5. ya que los grupos metilo de los extremos están tan próximos que sus nubes de electrones experimentan una fuerte repulsión. pero aun así son más inestables que las conformaciones alternadas .Conformación totalmente eclipsada del butano.9 kJ) más alta en energía que las otras conformaciones eclipsadas. Esta clase de interferencia entre dos grupos voluminosos se conoce como tensión estérica o impedimiento estérico Las otras conformaciones eclipsadas tienen una energía más baja que la conformación totalmente eclipsada. La conformación totalmente eclipsada es aproximadamente 1.

La fórmula molecular de los alcanos es CnH2n. Sus propiedades físicas se parecen a la de los alcanos. . dos átomos de hidrógeno menos que un alcano de cadena abierta.Cicloalcanos.

Isomería cis-trans en los alcanos Como en los alquenos. . en los anillos de cicloalcanos está restringida la libre rotación. Dos sustituyentes en un cicloalcano pueden estar al mismo lado (cis) o en lados opuestos (trans) del anillo.

5º hasta 90º. y la tensión torsional debida al eclipsamiento de los enlaces C-H. La tensión de anillo de un ciclobutano plano se debe a dos factores: la tensión angular debida a la compresión de los ángulos de enlace desde el ángulo tetraédrico de 109. La compresión para el butano es 19. La tensión angular y la tensión torsional explican la alta reactividad de los anillos de cuatro átomos de carbono .Tensión de anillo de un ciclobutano.5º.

Tensión de anillo en el ciclopropano. en lugar de 109. Esta severa tensión angular da lugar a un solapamiento no lineal de los orbitales sp3 y forma «enlaces torcidos La compresión del ángulo del ciclopropano es 49.5º de los ángulos de enlace correspondientes a la hibridación sp3 de los átomos de carbono. Los ángulos de enlace se han comprimido hasta 60º.5º. La alta reactividad de los ciclopropanos se debe al solapamiento no lineal de los orbitales sp3 .

. La tensión angular y la tensión torsional en el ciclopropano hacen que el tamaño de este anillo sea extremadamente reactivo. Todos los enlaces carbono-carbono están eclipsados.Conformaciones del ciclopropano. generando una tensión torsional que contribuye a la tensión total del anillo.

Conformaciones del ciclobutano. Esta deformación de la coplanaridad proporciona un relajamiento parcial del eclipsamiento de los enlaces. La conformación del ciclobutano es tal que el anillo está ligeramente doblado. como se observa en la proyección de Newman. Compare esta estructura real con la hipotética estructura plana Un compuesto cíclico con 4 o más átomos de carbono adopta conformaciones que no son planas para relajar la tensión del anillo. El ciclobutano adopta la conformación doblada para disminuir la tensión torsional causada al eclipsar los átomos de hidrógeno .

Esta conformación plegada reduce el eclipsamiento de los grupos CH2 adyacentes . como la forma de un sobre.Conformaciones del ciclopentano La conformación del ciclopentano está ligeramente doblada.

Conformaciones del ciclohexano. .

una conformación con los enlaces menos eclipsados y con menor interacción entre los dos hidrógenos mástil.Conformación de bote del ciclohexano La conformación de barca simétrica del ciclohexano. el eclipsamiento de los enlaces da lugar a tensión torsional. la barca se retuerce y se forma la barca torcida. . En la molécula representada.

Diagrama de la energía conformacional del ciclohexano .

Conformación de silla del ciclohexano Los enlaces axiales se dirigen verticalmente y de forma paralela al eje del anillo. En los carbonos pares. hacia el «ecuador» del anillo. en los carbonos impares los enlaces dirigidos verticalmente y hacia arriba son axiales y los enlaces dirigidos hacia abajo. los enlaces dirigidos verticalmente y hacia abajo son axiales. y los enlaces dirigidos hacia arriba y en un plano ecuatorial son ecuatoriales . son ecuatoriales. pero en un plano ecuatorial. Tal como se numeran los carbonos en la figura. Los enlaces ecuatoriales se dirigen hacia fuera.

En la proyección de Newman resulta más fácil observar la interacción estérica entre el sustituyente metilo y los hidrógenos y carbonos del anillo . (b) El grupo metilo axial en C1 también adopta una relación gauche respecto a C5 del anillo. Cuando el sustituyente metilo está en posición axial en C1. está en disposición gauche respecto a C3.Proyección de Newman del metilciclohexano: metilo axial.

Observe que el grupo metilo es anti respecto a C3. Esta conformación tiene una energía más baja y se prefiere sobre la conformación con el metilo en la posición axial .Proyección de Newman del Metilciclohexano: metilo ecuatorial. Un grupo metilo ecuatorial será anti respecto a C3. Vista a lo largo del enlace C1-C2 de la conformación en la cual el grupo metilo está en posición ecuatorial.

La conformación desfavorable tiene los dos grupos metilo en posiciones axiales. con una interacción 1. La conformación más estable tiene los dos grupos metilo en posiciones ecuatoriales Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de ciclohexano tenderán a evitar las interacciones 1.3-diaxial.3-dimetilciclohexano puede tener los dos grupos metilo sobre las posiciones axiales. El cis-1.3-dimetilciclohexano. pero se prefiere la conformación con los dos metilos en las posiciones ecuatoriales .3-diaxial entre ellos. Son posibles dos conformaciones de silla para el cis-1.Conformaciones de silla del cis-1.3-dimetilciclohexano.

.Conformaciones de silla del trans-1. Cualquiera de las conformaciones de silla del trans-1. La interconversión de silla produciría un metilo axial y ecuatorial. Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de ciclohexano tenderán a ser ecuatoriales para evitar las interacciones 1. El trans-1.3-dimetilciclohexano tiene un grupo metilo en una posición axial y el otro en una posición ecuatorial.3dimetilciclohexano tiene un grupo metilo axial y el otro ecuatorial.3-dimetilciclohexano. En este caso las dos sillas tienen la misma energía y están presentes en la misma proporción. Estas conformaciones tienen energías iguales y están presentes en la misma proporción.3-diaxial.

sin considerar al resto de los grupos. Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de ciclohexano tenderán a ser ecuatoriales para evitar interacciones 1. Los grupos como los terc-butilo son tan voluminosos que forzarán la conformación de silla cuando estén en la posición ecuatorial. . Algunos grupos son tan voluminosos que en posiciones axiales tienen mucho impedimento estérico.Conformaciones con grupos extremadamente voluminosos. La siguiente figura muestra las grandes interacciones estéricas en una conformación de silla con un grupo terc-butilo axial.3-diaxial. Los ciclohexanos con sustituyentes terciario-butilo muestran que un grupo terc-butilo axial tiene en gran medida impedimento estérico. Sin considerar al resto de los grupos. la conformación más estable tiene un grupo tercbutilo en una posición ecuatorial.

Conformación del cis-1. Puesto que los grupos terc-butilo son los más estables en las posiciones ecuatoriales.4-di-terc-butilciclohexano es una barca retorcida.4-di-terc-butilciclohexano la conformación más estable del cis-1. cuando hay dos grupos terc-butilo éstos obligarán al ciclohexano a interconvertirse en una conformación de barca retorcida. . Cualquiera de las posibles conformaciones de silla requiere que uno de los grupos terc-butilo voluminosos ocupe una posición axial.

que son los más comunes. también bastante comunes. en los cuales los dos anillos comparten un solo átomo de carbono. y espiranos o biciclos espiránicos. este tipo de compuestos bicíclicos es menos frecuente que los anteriores. . biciclos puenteados. dando lugar a tres tipos de sistemas bicíclicos: biciclos fusionados. los cuales comparten dos átomos de carbono adyacentes y el enlace que los une. los cuales comparten dos átomos de carbono no adyacentes (carbonos cabeza de puente) y uno o más átomos de carbono (el puente). situados entre las dos cabezas de puente. Se pueden unir dos o más anillos para formar sistemas bicíclicos o policíclicos. Dos anillos pueden unirse de tres formas.Compuestos bicíclicos.

Los ejemplos siguientes contienen ocho átomos de carbono y se nombran como: biciclo[4. se utiliza el prefijo espiro en lugar de biciclo y solamente se escriben dos números. separados por puntos y entre corchetes. Este nombre va a continuación del prefijo biciclo y de tres números.Nomenclatura de los compuestos bicíclicos El nombre de un compuesto bicíclico está basado en el nombre del alcano que tiene el mismo número de átomos de carbono que en el conjunto de anillos. el nombre el alcano utilizado indicará la cantidad total de átomos de carbono del compuesto.2. . El prefijo biciclo se utiliza seguido de tres números entre corchetes. respectivamente Cuando se nombran los anillos bicíclicos. Estos tres números representan el número de átomos de carbono que hay en cada uno de los puentes que conectan los dos átomos de carbono compartidos. En el caso de los biciclos espiránicos.2.0]octano y biciclo[3.1]octano.

La cis-decalina resulta de la fusión de dos anillos de ciclohexano tal que el segundo anillo está unido al primero por dos enlaces en cis.y trans-decalina.y trans-decalina adquieren conformaciones de silla.Cis. . En la transdecalina la fusión tiene lugar a través de dos enlaces en trans. Los anillos de seis miembros en cis.

.3. por lo que podemos escribir una fórmula general para sus miembros. y sus miembros son homólogos. siendo la diferencia constante entre miembros sucesivos igual a CH2. que es CnH2n+2. La serie homóloga • Una serie de compuestos cuyos miembros difieren del siguiente en un valor constante se denomina serie homóloga.6 Alcanos superiores. • La familia de los alcanos forma tal serie homóloga. • El número de hidrógenos es más de dos veces el doble del número de átomos de carbono.

3.6 Alcanos superiores. La serie homóloga • Los esqueletos carbonados de los pentanos y hexanos isómeros se indican a continuación: .

3. tres. etano.7 Nomenclatura • Se emplean los nombres metano. . dos. cuatro y cinco átomos de carbono. propano. butano y pentano para alcanos con uno. respectivamente.

Nomenclatura • Los nombres de muchas familias de sustancias están íntimamente relacionados • Alcano puede tener cierto número de estructuras isómeras. n-pentano. sería difícil encontrar y. isopentano y neopentano. • Hay 5 hexanos. 9 heptanos y 75 decanos. debiendo haber un nombre inequívoco para cada una de ellas. • Diferentes métodos para nombrar todos los tipos de compuestos orgánicos. es evidente que se necesita algún método sistemático para nombrarlos. recordar un prefijo para cada uno de estos isómeros. • Los butanos y pentanos se distinguen por el empleo de prefijos: n- butano e isobutano. .

CH3I. De forma similar. Vimos que el clorometano. El grupo CH3 se llama metilo donde aparezca. alcohol metílico. Colectivamente. propilo. ya que contiene un hidrógeno menos que el alcano correspondiente. etc. CH3CI. . C3H7. también se conoce como cloruro de metilo. La fórmula general para un grupo alquilo es CnH2n+1. butilo. yoduro de metilo. el grupo C2H5 se llama etilo. se dan nombres a ciertos grupos que aparecen constantemente como unidades estructurales de moléculas orgánicas. por lo que CH3Br es bromuro de metilo. se les conoce como grupos alquilo. CnH2n+2. • Estos grupos se nombran cambiando simplemente la terminación ano del alcano correspondiente por ilo. C4H9. CH3OH.3.8 Grupos alquilo • De modo similar.

pero difieren en el punto de unión .• Hay dos cloruros de propilo. por lo que deben existir dos grupos propilo. I y II. • Ambos contienen la cadena propano.

se denominan n-propilo e isopropilo. respectivamente .• Con el cloro. • Podemos distinguir los dos cloruros por los nombres cloruro de npropilo y de isopropilo.

• Hay cuatro grupos butilo. dos que derivan del n-butano de cadena recta. . y dos del isobutano ramificado: se les designa • n-(normal) • sec-(secundario).(terciario). • iso.y t.

• Por muy grande que sea un grupo.• Sistema útil para los grupos pequeños. • El prefijo n. una de sus muchas disposiciones posibles puede ser designada siempre por este sistema. se emplea con frecuencia.siempre se emplea para indicar un grupo alquilo cuyos carbonos forman una sola cadena continua y cuyo punto de enlace es el carbono del extremo .

.• El prefijo iso se usa para designar cualquier grupo alquilo (de seis carbonos o menos) que tiene una sola ramificación monocarbonada en el penúltimo carbono de la cadena y con el punto de unión en el extremo opuesto de ella.

forman una cadena continua.3.9 Nombres comunes de los alcanos • Un isoalcano es un compuesto de seis carbonos o menos en el que todos ellos. excepto uno. con el carbono no considerado unido al penúltimo: .

3.9 Nombres comunes de los alcanos
• Los prefijos n-, iso- y neo- son adecuados para

diferenciar los diversos butanos y pentanos, pero más allá de éstos se necesitaría un número irracional de prefijos. • Sin embargo, se retiene el prefijo n- para cualquier alcano, por largo que sea, en el cual todos los carbonos forman una cadena continua sin ramificaciones:

3.11 Tipos de átomos de carbono e hidrógeno
• Es de gran utilidad clasificar cada átomo de carbono de

un alcano de acuerdo con el número de átomos de carbono adicionales que tiene unidos. • Un átomo de carbono primario (1º) está unido a un solo carbono adicional; uno secundarios (2º), a otros dos; y uno terciario (3º), a tres. Por ejemplo:

3.12 Propiedades físicas

procesos que lo convierten. para contrarrestar la escasez previsible del gas natural. el carbón. . como también en gas sintético. junto con el gas natural que lo acompaña. en gasolina y petróleo combustible.13 Fuente industrial • La fuente principal de alcanos es el petróleo. por medio de la hidrogenación.3. • Fuente fósil.

15 Preparación .3.

• De los métodos que se verán más adelante. los alquenos se convierten suave y cuantitativamente en alcanos con el mismo esqueleto carbonado. • El acoplamiento de los halogenuros de alquilo con compuestos órgano metálico es el único de estos métodos que forma enlaces carbono-carbono. por un reactivo de Grignard. puesto que los halogenuros de alquilo. al igual que los alquenos. a su vez. el más importante. generando un esqueleto carbonado nuevo y de mayor tamaño. Al agitar bajo una ligera presión de hidrógeno en presencia de una pequeña cantidad de un catalizador. implica sólo el reemplazo de un átomo de halógeno por uno de hidrógeno. En los casos en que pudieran usarse ambos procedimientos. la hidrogenación de alquenos es. • La reducción de un halogenuro de alquilo. con mucha diferencia. La única limitación del procedimiento es la asequibilidad del alqueno apropiado. ya directamente con metal y ácido. Este método tiene casi la misma aplicabilidad que el anterior. la cual no es muy seria. quizá sea preferible la hidrogenación de los alquenos. que. debido a su mayor sencillez y mayor rendimiento. el esqueleto carbonado permanece intacto. pueden sintetizarse sin dificultad en gran variedad de tamaños y formas. generalmente se preparan a partir de alcoholes. pues los alquenos se pueden preparar fácilmente de alcoholes. .

comienza a hervir y el magnesio metálico desaparece gradualmente. La solución resultante se conoce como reactivo de Grignard.3.16 El reactivo de Grignard: un compuesto organometálico • Cuando se pone en contacto una solución de un halogenuro de alquilo con éter etílico seco. (C2H5)2O. con virutas de magnesio metálico se produce una reacción vigorosa: la solución se hace lechosa. . (Es uno de los reactivos más útiles y versátiles para el químico orgánico.

el enlace magnesio-halógeno es esencialmente iónico .• El reactivo de Grignard tiene la fórmula general RMgX. El enlace carbono-magnesio es covalente. y su nombre general es halogenuro de alquilmagnesio. pero muy polar: el carbono atrae electrones del magnesio electropositivo.

el grupo alquilo permanece intacto durante la preparación del reactivo.• Puesto que el magnesio se une al mismo carbono que antes tenía halógeno. el cloruro de npropilo da cloruro de n-propilmagnesio. . y el isopropilo se convierte en cloruro de isopropilmagnesio. así.

es menos electronegativo que el carbono. • Cualquiera que sea el metal. sin embargo.• Cada tipo de compuesto órgano metálico. tiene. considerable carácter carbaniónico. .tiene su propio conjunto de propiedades y sus usos específicos dependen de ellas. • Aunque el grupo orgánico no es un carbanión acabado un anión que posee carbono con carga negativa . por lo que el enlace carbono-metal como el del reactivo de Grignard es altamente polar.

la reacción proporciona la mejor ruta para obtener un tipo particular de sustancia orgánica. • La reacción con agua para formar un alcano es típica del comportamiento del reactivo de Grignard con los ácidos. La reacción . del muy débil ácido R-H. podemos considerar que el reactivo de Grignard es la sal magnésica.• El compuesto de Grignard es muy reactivo: se combina con numerosas sustancias inorgánicas: agua. en muchos de estos casos. dióxido de carbono y oxígeno. RMgX. y con la mayoría de los compuestos orgánicos. carácter carbaniónico del grupo alquilo. y de muchas de las sustancias organometálicas más reactivas.

un ácido es tan bueno como otro. • Para la preparación de un alcano. . considerados como ácidos muy débiles o ni siguiera como tales.• Un alcano es un ácido tan débil que es desplazado del reactivo de Grignard por compuestos que. por lo que elegimos naturalmente el agua. que es el más accesible y cómodo.

Reacciones .

si se emplea diluido con un gas inerte y en un equipo diseñado para extraer el calor producido. Sin embargo. formándose simultáneamente una cantidad equivalente de cloruro o bromuro de hidrógeno.19 Halogenación • La halogenación de los alcanos superiores es esencialmente igual a la del metano. • Bajo la influencia de la luz ultravioleta. o a 250-400ºC. puede complicarse por formación de mezclas de isómeros.3. la yodación no tiene lugar . • Hoy día se ha descubierto que se obtienen resultados análogos con flúor. Al igual que en el caso del metano. el cloro o bromo convierte los alcanos en cloroalcanos (cloruros de alquilo) o bromoalcanos (bromuros de alquilo).

.

Bromación .

RADICALES LINEALES O ALQUÍLICOS Alcano • CH4 Metano • CH3CH3 Etano Radical alquilico correspondiente • CH3-Metil(o) • CH3CH2-Etil(o) • CH3CH2CH2-Propil(o) • CH3CH2CH3 Propano • CH3CH2CH2CH3 • CH3CH2CH2CH2- Butano Butil(o) .

• Por otro lado. el término alquil se emplea cuando se mencionan a los radicales como sustituyente .RADICALES LINEALES O ALQUÍLICOStérmino alquilo • En español generalmente se utiliza el al referirse al nombre del radical o bien cuando tal nombre del radical aparece al final de un nombre químico.

a manera de prefijo. . la posición y el nombre de las cadenas laterales o radicales.Posición y nombre de las cadenas laterales.ALCANOS RAMIFICADOS 1. • El nombre de los hidrocarburos saturados acíclicos ramificados (alcanos ramificados) se obtiene anteponiendo. al nombre de la cadena más larga presente en la fórmula. • En un alcano ramificado la cadena más largase considera como la cadena principal y siempre corresponde a un alcano lineal.

el sistema IUPAC aún conserva los nombres triviales de los siguientes hidrocarburos no sustituidos .2.Nombres triviales de alcanos Ramificados • Aunque esta regla de nomenclatura permite obtener el nombre de cualquier alcano ramificado.

La dirección de la numeración se elige de tal forma que a las cadenas laterales les correspondan los números localizadores más bajos posibles.Numeración de la cadena principal • La cadena principal se numera de un extremo a otro. .3.

se comparan uno a uno. la serie con los localizadores más bajos posibles.Mas de dos sustituyentes en la cadena • En el caso que existan series de localizadores con el mismo número de términos (mismo número de sustituyentes). éstos. . Este principio se aplica independientemente de la naturaleza de los sustituyentes.4. es aquella que tenga el número menor en la primera diferencia.

6.11) y de letras por medio de un guión( 2.8. los números se separan entre sí por medio de comas(2.• Al escribir el nombre de un compuesto orgánico.5.6. • Las letras del nombre van una junto a otra.11-Pentametil). no se separan. .8.5.

se obtiene anteponiendo al nombre del radical lineal que tenga la cadena más larga.Radicales ramificados monovalentes • El nombre de los radicales ramificados monovalentes que derivan de los alcanos. el localizador y nombre de las cadenas laterales. considerando que el carbono de la valencia libre lleva el número 1. .RADICALES RAMIFICADOS 5.

6. se conserva el nombre trivial (sólo para los radicales no sustituidos).Nombres triviales de radicales ramificados • En el caso de los siguientes radicales. * .

anteponiendo a cada nombre. los prefijos multiplicativos di. • En este caso. el localizador correspondiente. tetra.7.. . tri.Cadenas laterales: Orden alfabético • Los nombres de los radicales sencillos se ordenan alfabé - ticamente. etc. no se toman en cuenta al ordenar los radicales ya que no se consideran como parte del nombre del radical.

. tetra. tri. etc.Cadenas laterales: Orden alfabético los radicales complejos se ordenan • Los nombres de considerando la primera letra de su nombre completo. .7. es decir. en este caso los prefijos multiplicativos di. sí se consideran como parte del nombre del radical.

se dará prioridad al radical que presente el localizador más bajo en el primer punto de diferencia. .• Para ordenar alfabéticamente los nombres de los radicales complejos que estén formados por palabras idénticas.

7-etil-8-isopropil-5-(1-isopropilbutil)-3,4-dimetilundecano 5-(1,2-Dimetilbutil)-7-etil-4,8-diisopropilundecano. ( Ver Regla 10, criterio a)

8.Sustituyentes en posiciones equivalentes
• Cuando dos o más sustituyentes se encuentran en

posiciones equivalentes, se le asignará el localizador más bajo al sustituyente que se cite primero, ya sea que para citarlo se emplee el orden de complejidad o el orden alfabético.

9.Prefijos multiplicativos : di, tri, tetra.....
• La presencia de varios radicales no sustituídos idénticos,

se indica utilizando el prefijo multiplicativo apropiado: di, tri, tetra, penta, ..etc.

Cadenas de igual longitud • Cuando un alcano sustituido tenga cadenas de igual longitud. que compitan en la selección de la cadena principal. . entonces se seleccionará la cadena basándose en el siguiente orden de criterios: • a)Es prioritaria la cadena que tenga el mayor número de sustituyentes.10.

10.Cadenas de igual longitud b)Es prioritaria la cadena cuyos sustituyentes reciban los localizadores más bajos. .

.c)Es prioritaria la cadena que tenga los sustituyentes menos ramificados.

6. Identificar y numerar a los sustituyentes.RESUMEN 1. para múltiples sustituyentes idénticos. 4. Usar prefijos di. 5. 2. . 3. Colocar los sustituyentes en orden alfabético. tri. Enumerar los C de la cadena principal. iniciando por el mas cercano a la primera ramificación. Escriba el nombre en una sola palabra. Encontrar la cadena continua de C mas larga. etc.

.PROPIEDADES FÍSICAS • El punto de ebullición aumenta con el tamaño del alcano porque las fuerzas intramoleculares atractivas (fuerzas de van der Waals y de London) son más efectivas cuanto mayor es la superficie de la molécula.

• Estos alcanos tienen el mismo número de carbonos y sus puntos de ebullición son muy distintos. . • La superficie efectiva de contacto entre dos moléculas disminuye cuanto más ramificadas sean éstas. • Las fuerzas intermoleculares son menores en los alcanos ramificados y tienen puntos de ebullición más bajos.

• El punto de fusión también aumenta con el tamaño del alcano

por la misma razón. • Los alcanos con número de carbonos impar se empaquetan peor en la estructura cristalina y poseen puntos de ebullición un poco menores de lo esperado.

CICLOALCANOS

CICLOALCANOS
• Hidrocarburos saturados cíclicos.

• La estructura se dibuja como un polígono regular con el • • • •

número de vértices igual al número de carbonos. Compuestos por enlaces sencillos C-C y C-H. Cicloalcanos simples: formados por CH2. Formula General: CnH2n Presentan 1 IDH.

y no se numera • Dimetilciclobutano metilciclopentano . se asume que esta en la posición 1. Ciclopropano Ciclobutano Cicloheptano • Cuando existe un solo sustituyente.• Se añade el prefijo “ciclo”a la raíz de la cadena alquílica CICLOALCANOS con el mismo número de átomos de carbono.

• La numeración continua para dar el localizador más pequeño al segundo sustituyente. 4-cloro-1-etil-2-metilciclopentano 1-cloro-3-etil-2-metil ciclopentano .• Dos o mas sustituyentes. se asigna el localizador mas pequeño al de mayor prioridad.

El grupo Hidroxilo (-OH)tiene mayor prioridad que un sustituyente alquilo (-R). Metilciclopentano Ciclobutilpentano . se considera al ciclo como sustituyente. Se utiliza el sufijo il(o). Sufijo ol.2-Metilciclohexanol Si el sustituyente alquílico es de mayor número de átomos de carbono que el ciclo.

tri.• Usar prefijos di. • El ciclo con mayor tamaño es el prioritario. etc. (excepto si el ciclo pose un grupo funcional de mayor prioridad) . para múltiples sustituyentes idénticos.

es por eso que no cambia uniformemente. .PROPIEDADES FÍSICAS DE • El punto de CICLOALCANOS fusión (Meltingpoint) se ve afectado por la figura y la forma en que los cristales se empacan.

• Compuestos por enlaces sencillos C-C y C-H. • Presentan al menos 2 IDH .BICICLOS • Hidrocarburos cíclicos con dos anillos fusionados (puenteados). • Los carbonos que soportan la fusión se llaman “Cabeza de Puente”.

Los números se separan en orden decreciente por puntos. . utilizando paréntesis cuadrado. La raíz indica el número total de carbonos en el compuesto. • El número de carbonos en cada puente se incluye entre el prefijo y la raíz. y no por comas.• Se añade el prefijo “biciclo”.

479.48  W . 5.4.295088:899:03908 /F39..432.45480:37:541:3./ .N408057479.43..74  0.7./02.7570148/ 97 09.W &8.47 5747/.2.0594 80.

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