Universidad de Santiago de Chile Facultad de Qumica y Biologa Licenciatura en Qumica Qumica inorgnica I

Reacciones de xido-reduccin REDOX

Alumnas: Ana M Mndez Sara Ramrez Profesor: Dr. Juan Costamagna

INTRODUCCIN
La energa elctrica es una de las formas de energa de mayor importancia prctica para la vida contempornea

Pero Cmo se genera la energa elctrica?

Reacciones REDOX
En estas se trasfieren electrones de una sustancia a otra, por ejemplo:

2+ 2-

2Mg (s) + O2 (g)

2MgO (s)

La perdida de electrones durante la oxidacin de un elemento se distingue por un aumento en su nmero de oxidacin. La reduccin implica disminucin de su nmero de oxidacin debido a la ganancia de electrones.

2Mg

2Mg2+

4e-

Oxidacin (pierde e-) Reduccin (gana e-)

O2 + 4e-

2O2-

Balanceo de las ecuaciones redox

La oxidacin de Fe2+ a Fe3+ por Cr2O72- en solucin cida?
1. Escriba la ecuacin no balanceada para la reaccin en su forma inica .
+6

Fe2+ + Cr2O722.

Fe3+ + Cr3+

Separe la ecuacin en dos semirreacciones. Oxidacin:

+6

Fe2+ Cr2O7
2-

+2

Fe3+ Cr3+
+3

+3

Reduccin:

3.

Balancee los tomos de cromo

+6

Cr2O72-

2Cr3+

Balanceo de las ecuaciones redox

4. Para reacciones en cido, agregue H2O para balancear los tomos O y H+ para balancear los tomos H. Cr2O7214H+ + Cr2O725. 2Cr3+ + 7H2O 2Cr3+ + 7H2O

Agregue electrones a un lado de cada semirreaccin para balancear las cargas

Fe2+ 6e- + 14H+ + Cr2O726.

Fe3+ + 1e2Cr3+ + 7H2O

X6

Si es necesario, iguale el nmero de electrones en las dos semirreacciones multiplicando las semirreacciones por los coeficientes apropiados.

6Fe2+ 6e- + 14H+ + Cr2O72-

6Fe3+ + 6e2Cr3+ + 7H2O

Balanceo de las ecuaciones redox

7. Sume las dos semirreacciones y balancee la ltima ecuacin por inspeccin. El nmero de electrones en ambos lados se debe cancelar.
Oxidacin : Reduccin : 6Fe2+ 6e- + 14H+ + Cr2O726Fe3+ + 6e2Cr3+ + 7H2O

14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+ 8.

6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O

Ecuacin inica

Verifique que el nmero de tomos y las cargas estn balanceadas.

14x1 2 + 6x2 = 24 = 6x3 + 2x3

9. Ecuacin molecular 7H2SO4 + K2Cr2O7 + 6FeSO4 3Fe2 (SO4)3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4+ 7H2O

10. Para reacciones en disoluciones bsicas, agregar OH- en ambos lados de la ecuacin para cada H+ que aparezca en la ecuacin final.

Celdas Electroqumicas
Es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante una reaccin redox espontanea

John Frederick Daniell

Celdas electroqumicas
Voltmetro

oxidacin nodo

nodo de zinc Puente salino Tapones de algodn

Ctodo de cobre

Reduccin ctodo

Solucin de ZnSO4

Solucin de CuSO4

Reaccin redox espontnea

El Zinc se oxida a Zn2+ en el nodo Zn(s) Zn2+(ac) + 2eReaccin neta El Cu2+ se reduce a Cu en el ctodo 2e- + Cu2+(ac) Cu(s)

Zn(s) + Cu2+ (ac) Zn2+(ac) + Cu(s)

Celda electroqumica

Puente Salino
Para completar el circuito anterior, la disoluciones se deben conectar mediante un conductor por el que puedan pasar los cationes y aniones desde un compartimiento al otro. Este requisito se cumple con un puente salino.

Cmo fluye la corriente elctrica? La corriente elctrica fluye desde el nodo al ctodo porque existe una diferencia de energa potencial elctrica entre los electrodos. Cmo se mide la diferencia del potencial elctrico? La diferencia de potencial entre el ctodo y el nodo se mide de forma experimental con un voltmetro

Existe una notacin convencional para representar las celdas electricas que son denominadas diagramas de celda.

Ejemplo de diagrama de celda

Zn0/ Zn2+(1M) // Cu2+(1M)/Cu0

Potencial estndar de Reduccin

Cuando las concentraciones del ion Cu2+ y Zn2+ son 1M, el voltaje o fem es 1,10volt a 25C, este valor tiene una relacin directa con las reacciones redox.

Es imposible medir el potencial de un solo electrodo, pero si arbitrariamente se asigna el valor cero an electrodo particular, este es el hidrgeno que sirve como referencia para este fin.

Los potenciales estndar que se designan E0, por convencin esta dado por:
E0=E0catodo-E0anodo

Reaccin de reduccin 2e- + 2H+ (1 M) H2 (1 atm)

E0 = 0 V

Electrodo estndar de hidrgeno (EEH)

Voltmetro

Gas H2 a 1 atm Puente salino

Electrodo de Pt

Electrodo de zinc

Electrodo de hidrgeno

Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s) E0 = EH /H - EZn

/Zn

E0 = Ectodo - E0 nodo
celda

0.76 V = 0 - EZn
EZn
/Zn

/Zn

= -0.76 V Zn2+ (1 M) + 2eZn E0 = -0.76 V

Voltmetro

Gas H2 a 1 atm
Puente salino

Electrodo de Pt

Electrodo de hidrgeno

Electrodo de cobre

Pt (s) | H2 (1 atm) | H+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)

E0 = Ectodo - Enodo Ecelda = ECu

0
2+
/Cu

0 E 0 +1 H /H

2e- + Cu2+ (1 M)

Cu (s)

E=0,34V

0.34 = ECu /Cu - 0 ECu /Cu = 0.34 V

Por lo tanto Ecelda= Ecatodo- Eanodo = 0,34-(-0,76) = 1,10volts

Espontaneidad y Efectos de la concentracin sobre la fem de la celda

Existe una relacin matemtica entre la fem de una celda y la concentracin de reactivos y productos de una reaccin redox en condiciones que no corresponden al estado estndar, esta ecuacin matemtica es llamada ecuacin de nernst

E=E0 -0,0592V log Q n

Bateras
Batera de celda seca
Una batera es una celda electroqumica, o un conjunto de celdas electroqumicas combinadas que pueden servir como fuente de corriente elctrica directa a un voltaje constante. Existen varios tipos de batera como por ejemplo: Separador de papel Pasta hmeda de ZnCl2 y NH4Cl Capa de MnO2 Ctodo de grafito nodo de zinc

nodo:
+

Zn (s)

Zn2+ (ac) + 2e-

Ctodo:

2NH4 (aq) + 2MnO2 (s) + 2e-

Mn2O3 (s) + 2NH3 (aq) + H2O (l)

Zn (s) + 2NH4 (ac) + 2MnO2 (s)

Zn2+ (ac) + 2NH3 (ac) + H2O (l) + Mn2O3 (s)

Bateras
Ctodo de acero Aislante Batera de mercurio nodo (contenedor de Zinc)

Solucin electroltica de KOH, pasta de Zn(OH)2 y HgO

nodo : Ctodo :

Zn(s) + 2OH- (ac) HgO (s) + H2O (l) + 2e-

ZnO (s) + H2O (l) + 2eHg (l) + 2OH- (ac)

Zn(s) + HgO (s)

ZnO (s) + Hg (l)

Bateras
Tapa removible
nodo Ctodo

Batera o acumulador de plomo

Electrlito de H2SO4

Placas negativas (planchas de plomo llenas con plomo esponjoso) Placas positivas (planchas de plomo llenas con PbO2

nodo : Ctodo :

Pb (s) + SO2- (ac)

4

PbSO4 (s) + 2ePbSO4 (s) + 2H2O (l)

2PbO2 (s) + 4H+ (ac) + SO4 (ac) + 2e-

Pb (s) + PbO2 (s) + 4H+ (aq) + 2SO2- (ac) 4

2PbSO4 (s) + 2H2O (l)

Bateras

nodo

Ctodo

Electrlito slido

Batera de estado slido de litio Batera de estado slido de litio

Bateras

nodo

Ctodo

Electrodo de carbn poroso con Ni

Electrodo de carbn poroso con Ni y NiO

Una celda de combustible es una celda electroqumica que requiere un aporte continuo de reactivos para su funcionamiento

Oxidacin

Reduccin

nodo : Ctodo :

2H2 (g) + 4OH- (ac)

O2 (g) + 2H2O (l) + 4e2H2 (g) + O2 (g)

4H2O (l) + 4e4OH- (ac) 2H2O (l)

Electrlisis
La electrlisis utiliza la energa elctrica para inducir una reaccin qumica que no es espontnea
Batera

nodo
Na Lquido Na Lquido

Ctodo

NaCl fundido

Ctodo de hierro

Ctodo de hierro

Oxidacin

Reduccin

nodo de carbn

Electrolisis de NaCl fundido

Electrlisis del agua y NaCl

Batera

nodo

Ctodo

Solucin de H2SO4 diluido

Oxidacin

Reduccin

FIN.