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CONTENIDOS CAPITULO I
1. Estructura del tomo. 2. Orbitales atmicos, Configuraciones Electrnicas. 3. Teora del enlace; enlaces inicos, enlaces covalentes; Teora del enlace valencia, Hibridacin, Teora de orbitales moleculares, enlaces covalentes coordinados o dativos, enlace de Hidrgeno y fuerzas de Van del Waals. 4. Estructura de Lewis, geometra molecular. 5. Energas, ngulos y longitudes de enlace. 6. tomo de Carbono. 7. Otros tomos en las molculas orgnicas.
Dr. Luis Espinoza Cataln, luis.espinozac@usm.cl
Configuraciones Electrnicas:
Enlaces Inicos:
Hay dos formas en que los tomos pueden interaccionar para adquirir configuracin de gas noble: 1. Transferencia de electrones desde un tomo a otro. 2. Captura de electrones por parte de uno de los tomos.
El enlace inico se formar preferentemente entre metales y no metales, en los cuales exista una mayor diferencia de electronegatividad entre ellos.
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br 0.8 1.0 1.3 1.5 1.6 1.6 1.5 1.8 1.8 1.8 1.9 1.6 1.6 1.8 2.0 2.4 2.8 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 1.9 2.2 2.2 1.2 1.9 1.7 1.7 1.8 1.9 2.1 2.5 Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At 0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7 1.9 2.2 2.2 2.2 2.4 1.9 1.8 1.8 1.9 2.0 2.2 Fr Ra Ac Th Pa U Np Lw 0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7 1.3 Elemento menos electronegativo
electronegatividad determina El tipo de enlace que tomos iguales puede darse entre tomos diferentes
En los cuales
La diferencia de E.N.
En los cuales
La diferencia de E.N.
Diferente de cero y el enlace puede ser covalente polar Diferencia de E.N. inico Diferencia de E.N. mayor que 1,7
H2; Cl2; N2
Entre 0 y 1,7
E
Variacin de la
Electronegatividad
Na+ Cl
ENa = 0.9
E
El electrn es separado de uno de los tomos
Inico
Hidrgeno Cloro
EH = 2.1
1,7
C. Polar
0,40
El electrn es
compartido
entre los tomos
C. No Polar
ECl = 3.0
Ejemplos
Oxido de Magnesio
Valores de Electronegatividad
Calcio: 1.0 Magnesio: 1.2 Carbono: 2.5 Oxgeno: 3.5 Bromo: 2.8 Cloro: 3.0 Hidrgeno: 2.1 Potasio: 0.8
Cloruro de Potasio
E
Inico
1,7
Bromuro de Magnesio
COVALENTE POLAR
Metano
COVALENTE NO POLAR
C. Polar
0,40
C. No Polar
0 Dr. Luis Espinoza Cataln, luis.espinozac@usm.cl
ENLACES INICOS
METALES NO METALES FORMULA GENERAL IONES PRESENTES EJEMPLO P.F. (C)
+ + + + + + + + +
(M+; X-) (M2+; 2X-) (M3+; X-) (2M+; X-2) (M2+; X-2) (2M3+; 3X-2) (3M+; X-3) (3M2+; 2X-3) (M3+; X-3)
La teora del enlace de valencia construye la funcin de onda de la molcula vista como un conjunto de pares electrnicos localizados en un tomo o entre dos tomos. Se trata de la versin mecano-cuntica de las ideas de Lewis y comparte con ellas conceptos como la resonancia. La teora de los orbitales moleculares construye la funcin de onda de la molcula como un conjunto de orbitales moleculares deslocalizados por toda la molcula.
En ambas teoras, el solapamiento de orbitales atmicos juega un papel fundamental. Cuando participan orbitales direccionales, el solapamiento depende de la direccin de interaccin:
Por ejemplo, en una molcula lineal como BeCl2, los enlaces BeCl estarn previsiblemente formados por orbitales hbridos sp (50% s, 50% p) del berilio:
As, por ejemplo, el carbono C forma cuatro enlaces en compuestos como el CH4 y en la mayora de compuestos que forma (para ello precisa promocionar el e del orbital 2s al 2p y a continuacin formar 4 orbitales de igual energa a partir del 2s y de los 3 orb. 2p).
Hibridacin sp3. Hibridacin sp2. Hibridacin sp. Hibridacin sp3d. Hibridacin sp3d2.
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Molcula de CH4
Solo podra reaccionar con dos tomos Se produce la promocin electrnica de un e- de sp para forma 4 orbitales hbridos sp3
Ejemplo: BF3
Solo podra reaccionar con un tomo Se produce la promocin electrnica de un e- de sp para forma 3 orbitales hbridos sp2
Ejemplo: BeCl2
No podra reaccionar (orbital 2s completo) Se produce la promocin electrnica de un e- de sp para forma 2 orbitales hbridos sp
Hibridacin de orbitales s, p y d
Hibridacin sp3d Ejemplo: PBr5 Solo podra reaccionar con 4 tomos Se produce la promocin electrnica de un e- de sd para formar 5 orbitales hbridos sp3d
Solo podra reaccionar con 2 tomos. Se produce la promocin electrnica de dos e- de sd para formar 6 orbitales hbridos sp3d2
Ejemplo: Hacer un esquema energtico de los orbitales moleculares de las molculas de N2 y NO.
O.E. N2 = 3
O.E. NO = 2.5
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Dc = 0.8
Cl
H Cl
Dc = 1.0
POLARIDAD EN MOLCULAS COVALENTES. MOMENTO DIPOLAR. Las molculas que tienen enlaces covalentes polares tienen tomos cargados o con densidades carga positiva y otros negativa. Cada enlace tiene un momento dipolar m (magnitud vectorial que depende la diferencia de c entre los tomos cuya direccin es la lnea que une ambos tomos y cuyo sentido va del menos electronegativo al ms electronegativo). Dependiendo de cmo sea Sm de los enlaces que forman una molcula, stas se clasifican en: Molculas polares. Tienen Sm distinto de 0 y esto puede ser debido a: Molculas con un slo enlace covalente polar. Molculas angulares, piramidales. Molculas apolares. Tienen Sm nulo: y esto puede ser debido a: Molculas con enlaces apolares. Molculas con enlaces polares pero con Sm = 0.
Polarity of bonds
H
Carga postiva pequea Menor electronegatividad
Cl
Carga negativa pequea Mayor electronegatividad
Para determinar si una molcula es polar, necesitamos conocer dos cosas: 1- La polaridad de los enlaces de la molcula. 2- La geometra molecular
CO2
H 2O
Cada dipolo C-O se anula porque la molcula es lineal. Los dipolos H-O no se anulan porque la molcula no es lineal, sino angular.
Si los pares de e- son de enlace, la molcula es apolar. Cuando los pares estn distribuidos simtricamente alrededor del tomo central, la molcula es apolar.
H O H
H O H
H H N H H H H N H
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ENLACES INTERMOLECULARES.
Son las fuerzas que unen molculas iguales o distintas y las responsables del estado fsico de las sustancias. Segn su fuerza se clasifican en: Enlace o puente de Hidrgeno. Fuerzas dipolo-dipolo Fuerzas de Van der Waals. El enlace de hidrgeno o puente de hidrgeno, no es un enlace propiamente tal, es una atraccin dipolo-dipolo particularmente fuerte. Esta atraccin intermolecular y tambin intramolecular, se produce entre un tomo de hidrgeno unido directamente a un tomo electronegativo y un par de electrones no enlazantes de otro tomo electronegativo.
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H O O
Intermolecular Intramolecular
dipolos permanentes
Gran dureza. Puntos de fusin y ebullicin muy altos por lo que son slidos a temperatura ambiente. Son insolubles en todo tipo de disolvente. Son malos conductores pues no tienen electrones libres.
Una excepcin a estas propiedades lo constituye el carbono grafito que forma estructura en capas por lo cual se hace ms blando y al aportar cada tomo de carbono un e a un macro-enlace muy deslocalizado es tambin conductor.
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Sustancias moleculares: Estn formadas por molculas aisladas, son ms fciles de separar cuanto menos polares sean las molculas, por lo que tienen: Puntos de fusin y ebullicin bajos. Generalmente son gases a temperatura ambiente. Son blandos.
Son solubles en disolventes moleculares que estabilizan las molculas con fuerzas de Van der Waals.
Son malos conductores pues no tienen cargas libres, aunque las molcula polares poseen parcial conductibilidad. Las sustancias polares son solubles en disolventes polares que las estabilizan por fuerzas de atraccin dipolo-dipolo y tienen mayores puntos de fusin y ebullicin al existir atraccin electrosttica entre las mismas.
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Cristales de glucosa
4. Estructura de Lewis.
Forma de representar la distribucin electrnica de los enlaces alrededor de un tomo central y con el resto de los tomos en una molcula. Smbolos de Lewis: Son una representacin grfica para comprender donde estn los electrones en un tomo, colocando los electrones de valencia como puntos alrededor del smbolo del elemento:
Regla del octeto: Los tomos se unen compartiendo electrones hasta conseguir completar la ltima capa con 8 e- (4 pares de e-) es decir conseguir la configuracin de gas noble: s2p6
Tipos de pares de electrones: 1- Pares de e- compartidos entre dos tomos (representado con una lnea entre los at. unidos) enlaces sencillos enlaces dobles enlaces triples 2- Pares de e- no compartidos ( par solitario)
H H
O O
N N
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Ejemplo de aplicacin
POCl3 1) N total de e- aportados por c/tomo P: 5e32eO: 6eCl: 7e- x3= 21e-
O Cl P Cl Cl
2) N de e-s para tomos individuales = 8n1 + 2n2; n1 = N de tomos de H, n2 = N de tomos de H N = 8x5 + 2x0 = 40e3) N de e-s de enlace: paso2-paso1 40-32 = 8e4) N de enlaces covalentes: paso 3/2 8/2 = 4 enlaces covalentes 5) Plantear estructura de Lewis
Cf O = 6 1 6 = -1 Cf P = 5 4 0 = +1 Cf Cl = 7 1 6 = 0
O Cl P Cl
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O Cl P Cl Cl
Cl
X (Cl, Br, I)
C C
-1
N N
C C
X (Cl, Br, I)
+1
C N O X
C N N
O 2 X
+2
+3
c) Molculas en las cuales un tomo tiene ms de un octeto de electrones. La clase ms amplia de molculas que violan la regla consiste en especies en las que el tomo central est rodeado por mas de 4 pares de e-, tienen octetos expandidos.
PCl5
XeF4
F
Cl
F Xe F
Formas Resonantes En ciertas ocasiones la estructura de Lewis no describe correctamente las propiedades de la molcula que representa. Ejemplo: Experimentalmente el ozono tiene dos enlaces idnticos mientras que en la estructura de Lewis aparecen uno doble (+ corto) y uno sencillo (+ largo).
O O
Explicacin: Suponer que los enlaces son promedios de las posibles situaciones
O O
O O
Formas resonantes
- No son diferentes tipos de molculas, solo hay un tipo. - Las estructuras son equivalentes. - Slo difieren en la distribucin de los electrones, no de los tomos. Ejemplos comunes: O3, NO3-, SO42-, NO2-, y benceno.
or
La teora de Lewis no nos indica la geometra que presentan las molculas. Sidgwick y Powell, en 1940 explican a partir de repulsiones electrostticas entre cargas del mismo signo, cmo los distintos tomos de una molculas o in poliatmico se pueden distribuir en el espacio.
Segn este modelo todos los pares de electrones, los enlazantes como los no enlazantes, se repelen y se distribuyen alrededor del tomo central, hasta alcanzar la mxima distancia de separacin entre ellos, siendo el orden de repulsin:
Par no enlazante-Par no enlazante > Par no enlazante-Par enlazante > Par enlazante-Par enlazante.
La estructura de las molculas sin pares de electrones solitario (no enlazantes) en el tomo central podr ser de los siguientes tipos:
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En el caso de molculas en las que el tomo central tenga algn par de electrones sin compartir, la distribucin de todos los pares ser igual a la estructura geomtrica pero para determinacin de la geometra de la molcula habr que fijarse solo en los tomos presentes, sabiendo adems que los ngulos de enlace se vern modificados por la presencia de las repulsiones entre pares enlazantes y no enlazantes.
Es importante destacar el hecho de que los dobles enlaces se cuentan, a efectos de pares, como uno slo. Dr. Luis Espinoza Cataln, luis.espinozac@usm.cl
Por ltimo, la determinacin de la geometra de los iones polivalentes se lleva a cabo de modo anlogo al caso anterior:
Continuacin
Una medida cuantitativa de la estabilidad de un enlace es la energa de disociacin de enlace que corresponde a la energa necesaria para romper un enlace especfico de un mol en estado gaseoso.
Enlace
C - C C= C
Energa (KJ/mol)
334.6 599.0
C C
N - N N N
816.6
170.0 945.0
Distancia de Enlace
Distancia que separa los ncleos de dos tomos en la posicin de energa mnima.
La distancia de enlace depender de la naturaleza del enlace y de la naturaleza de los tomos que se unen.
La curva de Morse representa la variacin de la energa potencial cuando dos tomos o iones se acercan uno hacia el otro.
Angulo de Enlace:
Formado por tres ncleos de tomos unidos de acuerdo a sus respectivas valencias.
6. tomo de Carbono.
Revisin de orbitales moleculares, estados de hibridacin, geometra molecular, ngulos y longitudes de enlaces.
Molcula de metano
Molcula de etano
3 orbitales sp2