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Metalurgia II
ndice
Introduo Regra das fases Diagramas binrios Regras das alavancas Diagrama binrio euttico Diagrama binrio perittico Estruturas longe das condies de equilbrio
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Diagramas de fases
Introduo
Os diagramas de equilbrio so grficos que mostram as fases presentes num material em equilbrio com o seu ambiente. Indica o nmero de fases presentes, suas composies e a percentagem de cada fase, em funo da temperatura, da presso e da composio global do material. Embora a maioria dos materiais de engenharia exista em condio metastvel, isto , fora de equilbrio, qualquer modificao espontnea se dar em direo ao equilbrio e muitas informaes teis sobre mudanas de fase em tais materiais podem ser deduzidas a partir dos diagramas de equilbrio adequados.
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Diagramas de fases
Diagrama de fases, de constituio ou de equilbrio, a representao grfica de um sistema de ligas, por meio da qual os estados fsicos e os constituintes estruturais em suas quantidades relativas so conhecidos, em funo da composio, temperatura e sob presso atmosfrica, permitindo com isso prever o comportamento do metal na solidificao, fuso, tratamentos trmicos, processos de difuso.
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Diagramas de fases
Diagrama simplificado da gua
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Diagramas de fases
Diagrama presso temperatura para o ferro
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A Regra das Fases
Atravs de consideraes termodinmicas, Gibbs deduziu uma relao entre o nmero de fases (P) que podem coexistir em equilbrio em um dado sistema, o nmero mnimo de componentes (C) que podem ser usados para formar o sistema e os graus de liberdade (F). A relao pode ser apresentada sob a forma de equao: P+F= C+2 que conhecida como a regra das Fases de Gibbs. Nesta equao, os graus de liberdade so definidos como o nmero de variveis (temperatura, presso e composio) que podem sofrer variaes, independentemente, sem alterar o nmero de fases em equilbrio.
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Diagramas de fases
Para os sistemas unrios ou mono-componentes, apenas a temperatura e a presso podem ser alteradas. As coordenadas dos diagramas de equilbrio unrios so, portanto, presso (abscissa) e temperatura (ordenada). A forma genrica do diagrama unrio pode ser deduzida da regra das fases. Como o nmero de componentes um e o nmero de fases dois, haver um grau de liberdade, pois: F+P-C=2 ou F+2-1=2, portanto F=1 Existe, portanto, um grau de liberdade: definida uma temperatura, haver apenas uma presso para a qual as duas fases estaro em equilbrio. Portanto, o equilbrio de duas fases uma linha ou curva num diagrama unrio.
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Diagramas de fases
Se as fases slida, lquida e gasosa estiverem em equilbrio, verifica-se que o nmero de componentes ainda um, o nmero de fases trs; portanto, no existe nenhum grau de liberdade (F=C+2-P F=1+2-3=0). Concluso: as trs fases s podem coexistir em equilbrio numa temperatura e presso determinadas. Estes valores definem um ponto nico no diagrama, denominado ponto trplice.
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Sistemas de dois componentes solubilidade no estado slido Dois componentes so completamente solveis um no outro se o estado de equilbrio de qualquer combinao dos dois uma fase nica:
(a) gua lquida e lcool so solveis um no outro em qualquer proporo, temperatura ambiente; formam um lquido homogneo, monofsico; (b) cobre e nquel so tambm solveis um no outro em todas as propores, tanto no estado lquido como no slido.
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Sistemas de dois componentes solubilidade no estado slido
Soluo slida pode ser: Substitucional (o tomo do soluto pode substituir um tomo do solvente) e que podem ser formadas em todas as propores de ambos os componentes e so usualmente formadas entre dois tipos de tomos que tenham aproximadamente o mesmo tamanho.
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Sistemas de dois componentes solubilidade no estado slido Intersticial (o tomo do soluto pode ocupar uma posio intersticial entre tomos do solvente). As solues slidas intersticiais se formam usualmente entre tomos de tamanhos bastante diferentes. Para metais, os quatro mais importantes tomos de soluto intersticial so o carbono (C), nitrognio (N), oxignio (O) e o hidrognio (H).
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Sistemas de dois componentes solubilidade no estado slido Regras de Hume-Rothery para se prever a existncia de solubilidade em solues slidas metlicas:
1- Tamanho atmico: Quando maior for a diferena entre os tamanhos dos tomos do soluto e do solvente, menor a faixa de solues. 2- Estrutura cristalina: o tipo de estrutura cristalina deve ser o mesmo. 3- Valncia qumica: o metal de menor valncia (soluto) provavelmente se dissolver no metal de maior valncia (solvente) (ligas Cu, Ag e Au com metais de maior valncia). 4 - Eletronegatividade: as eletronegatividades devem ser quase iguais; quanto mais eletropositivo for um componente e mais eletronegativo o outro, maior ser a tendncia formao de compostos entre eles e menor ser a solubilidade.
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Diagramas Binrios Um par de elementos puros ou de compostos puros pode ser misturado segundo um nmero infinito de propores diferentes. Para cada composio global, o estado de equilbrio (o nmero de fases presentes, suas composies e as propores relativas de cada fase) uma funo da temperatura e da presso. A maior parte das operaes usadas no processamento dos materiais feita presso atmosfrica ou a uma presso prxima desta. Portanto, freqentemente, a presso no uma varivel significativa.
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Regra da Alavanca: Quantidade Relativa de Fases Os diagramas de equilbrio, alm de especificarem : i - quais as fases presentes a uma dada temperatura; ii - suas composies; permitem tambm calcular as quantidades relativas de cada fase presente, temperatura considerada.
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Regra da Alavanca: Quantidade Relativa de Fases
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Regra da Alavanca: Quantidade Relativa de Fases
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Regra da Alavanca: Quantidade Relativa de Fases
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Regra da Alavanca: Quantidade Relativa de Fases
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Regra da Alavanca: Quantidade Relativa de Fases
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Regra da Alavanca: Quantidade Relativa de Fases
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Anlise Trmica Os diagramas de equilbrio podem ser interpretados, e tambm determinados, atravs das curvas de resfriamento de diferentes composies.
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Diagrama Euttico Binrio
Diagrama de equilbrio binrio hipottico para os elementos A e B que so completamente solveis em todas as propores no estado lquido, mas apenas parcialmente solveis no estado slido. TA e TB so os pontos de fuso de A puro e B puro; Te a temperatura euttica.
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Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho
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Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho
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Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho
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Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho
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Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho
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Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho
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Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho
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Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho
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Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho
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Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho
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Curva de resfriamento Pb-Sn
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Liquido
Slido
A
0 10 20 30 40 50
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B
60 70 80 90 100
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Calculo das fases presentes Regra das alavancas
Liquido
A
C
D
Slido
X
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Y
100
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Diagrama Euttico Al-Si
660 C
Lquido +
577 C 1,65%
+
12,5%
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Diagrama Perittico
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Diagrama Perittico
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Reao perittica Reao eutetide
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Reaes Invariantes Os diagramas de equilbrio dos sistemas binrios reais usualmente no so diagramas de soluo slida, eutticos ou peritticos simples. Ao contrrio, so diagramas compostos, contendo uma srie de regies de duas fases e uma srie de reaes invariantes. As reaes invariantes mais comuns receberam nomes especficos e so de dois tipos gerais:
1 - No resfriamento, uma fase se separa em duas outras fases. Euttica: Lquido + 2 - No resfriamento, duas fases reagem para produzir uma terceira fase, distinta das duas iniciais. Perittica: Lquido +
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Estruturas Longe das Condies de Equilbrio Introduo Muitas transformaes de fase que ocorrem em materiais de engenharia, durante o processo de solidificao, no produzem estruturas em equilbrio termodinmico, sendo denominadas transformaes de fase fora de equilbrio. As microestruturas que resultam dessas transformaes podem ser indesejveis, ou, ao contrrio, podem apresentar propriedades tecnolgicas interessantes. Assim, por meio do conhecimento e do controle das transformaes de fase fora de equilbrio pode-se atuar sobre as propriedades tecnolgicas dos materiais slidos.
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Estruturas Longe das Condies de Equilbrio Os diagramas de fases em condies de equilbrio tratam da situao em que o resfriamento ocorre muito lentamente, representando uma situao para a qual o equilbrio entre as fases continuamente mantido. Quando uma liga binria fundida se solidifica em condies de equilbrio, passando por uma regio que contenha slido e lquido, as composies das fases lquida e slida e as quantidades relativas de cada uma das fases devem se reajustar continuamente, medida que a temperatura decresce. Estes reajustamentos so realizados por difuso dos tomos de ambos os elementos nas duas fases.
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As estruturas fora de equilbrio so geralmente produzidas por um resfriamento to rpido do material que no h tempo ou energia trmica suficientes para que os tomos se redistribuam em uma configurao de equilbrio.
Como a velocidade de difuso no estado slido tende a ser baixa, necessrio um tempo excessivamente longo para eliminar os gradientes de composio.
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Estruturas Longe das Condies de Equilbrio Microestruturas Longe do Equilbrio: liga alumnio (Al)-silcio (Si)
Parte do diagrama de equilbrio alumnio-silcio mostra a transformao euttica de equilbrio (resfriamento lento) e a transformao euttica longe do equilbrio (resfriamento rpido). No resfriamento lento, forma-se somente a mistura euttica + . No resfriamento muito rpido forma-se primrio e uma mistura euttica + com maior teor de . Se a composio inicial possuir 14% (em peso) de Si, mesmo com o resfriamento rpido somente se formar a mistura euttica.
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O diagrama de fase a seguir no um diagrama de equilbrio completo, pois representado somente at 6,7% de carbono, porque forma com o ferro o composto Fe3C que contm 6,67% de carbono. Ligas com mais de 4,0 a 4,5% de carbono, apresentam pouco ou nenhum interesse comercial, devido alta
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Ponto Perittico
Ponto Euttico
Ponto Eutetide
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Ferrita mole e dctil, com limite de resistncia abaixo de 32 Kgf/mm2 e dureza Brinell em torno de 90 HB.
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Perlita com as lamelas de cementita em um fundo de ferrita. Ferro com 0,8% de carbono. 500X.
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Fe3C
Fe3C
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3. Estas duas fases tem concentraes de carbono muito diferentes. Esta reao rpida. No h tempo para haver grande difuso de carbono. As fases organizam-se como lamelas alternadas de ferrita e 71 cementita.
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