UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

CURSO

INDUSTRIA DE PROCESOS QUÍMICOS

PI 318 A
CAPITULO IV

PRINCIPIOS DE PROCESOS DE
TRATAMIENTO DE EFLUENTES
INDUSTRIALES

Prof. W. Reátegui

W. Reátegui 1
Introducción
La descarga de desechos industriales directamente en cuerpos de agua ha planteado serios problemas
durante las últimas décadas.
Debido al aumento de la eliminación de sustancias orgánicas, existe una demanda urgente de tecnologías
más nuevas para la mineralización completa de las aguas residuales.
Los procesos de oxidación avanzados (AOP) constituyen una tecnología prometedora para la
remediación de tales aguas residuales. Uno de los AOP más eficientes es el uso de reactivos de Fenton y
foto-Fenton. Estos reactivos son opciones potencialmente viables para la depuración de aguas residuales.
Una de las principales desventajas del reactivo de Fenton es la deposición de grandes cantidades de lodo
de iones férricos. Existe la necesidad de una adición continua de iones ferrosos al medio de reacción para
que la reacción continúe.
Estas desventajas podrían superarse mediante el uso de reactivo foto-Fenton, que es un proceso cíclico y
regenera el ion Fe2 +. El proceso Fenton y principalmente photo-Fenton son las opciones de tratamiento
prometedoras para las aguas residuales.
Advanced Oxidation Processes for Waste Water Treatment Emerging Green Chemical Technology : Chapter 3 - Fenton and Photo-Fenton Processes
Rakshit Ameta/ , AnilK. Chohadia/ , Abhilasha Jain/ Pinki B.Punjabi/ 2018, Pages 49-87

W. Reátegui 2
Proceso de Oxidación Avanzada (AOP): Proceso Fenton
La reacción de Fenton recibió su nombre de Henry John Horstman Fenton, quien descubrió la transferencia de
electrones específica en algunos metales.
El primer estudio realizado por Fenton se dedicó a la degradación del ácido tartárico por H2O2 en presencia
de Fe (II) en 1876.
El proceso convencional de Fenton se utiliza para la oxidación de contaminantes en agua y se basa en el uso
del reactivo de Fenton (una mezcla de peróxido de hidrógeno que actúa como oxidante y sal de hierro (II) que
actúa como catalizador).
Mientras interactúa, el Fe (II) se oxida a Fe (III) formando radicales hidroxilo, que además reacciona con
compuestos orgánicos que los descomponen o Fe (III) y H2O2 formando productos intermedios .

Mika Sillanpää, Marina Shestakova, Emerging and Combined Electrochemical Methods

in Electrochemical Water Treatment Methods, 2017

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 Los Procesos Avanzados de Degradación Oxidativa
(AOP) comprenden técnicas tales que, bajo ciertos
condiciones, podría transformar la gran mayoría de los
contaminantes orgánicos en dióxido de carbono, agua y
iones inorgánicos como resultado de reacciones de
oxidación.
En las últimas décadas, los problemas que afectan la
calidad ambiental de los ecosistemas se han vuelto cada
vez más críticos y frecuentes. Un ecosistema consta de
componentes abióticos y bióticos (incluidas las
influencias humanas) que presentan una red
interconectada e interdependiente a través del suelo, el
aire y el agua. Los cambios en solo uno de estos
segmentos pueden provocar cambios en el ecosistema
en su conjunto. Estos problemas se deben en gran parte
al impacto de las actividades antrópicas,
principalmente por el crecimiento de la población y
aumento de la actividad industrial.

Vrushali Pawar, Sagar Gawande, An overview of the Fenton Process for Industrial Wastewater. IOSR Journal of Mechanical and Civil Engineering (IOSR-
JMCE), e-ISSN : 2278-1684, p-ISSN : 2320–334X, PP 127-136

W. Reátegui 4
 El proceso Fenton es una alternativa atractiva a
los procesos de oxidación convencionales en el
tratamiento de efluentes de compuestos
recalcitrantes.
La oxidación de sustratos orgánicos por el hierro
(II) y el peróxido de hidrógeno se denomina
"Química de Fenton“.
Sabemos que el reactivo de Fenton definido
como una mezcla de peróxido de hidrógeno y
hierro ferroso se acepta actualmente como uno de
los métodos más efectivos para la oxidación de
contaminantes orgánicos.
Entre AOPs, el reactivo de Fenton es una
solución interesante ya que permite altos niveles
de depuración a temperatura ambiente y
condiciones de presión utilizando reactivos
inocuos y fáciles de manejar.
Vrushali Pawar, Sagar Gawande, An overview of the Fenton Process for Industrial Wastewater. IOSR Journal of
Mechanical and Civil Engineering (IOSR-JMCE), e-ISSN : 2278-1684, p-ISSN : 2320–334X, PP 127-136

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 • Mika Sillanpää, Marina Shestakova, Emerging and
Combined Electrochemical Methods in Electrochemical
Water Treatment Methods, 2017
• Nihal Oturan, Mehmet A. Oturan, Electro-Fenton Process:
Background, New Developments, and Applications in
Electrochemical Water an Wastewater Treatment, 2018
• P. Trogadas, T.F. Fuller, Degradation and durability testing
of low temperature fuel cell components in Polymer
Electrolyte Membrane and Direct Methanol Fuel Cell
Technology: Fundamentals and Performance of Low
Temperature Fuel Cells, 2012

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W. Reátegui 7
• Las condiciones óptimas para las transformaciones anteriores mostradas son medios ácidos con pH de 2,8 a
4,0 y [H2O2] / [Fe2 +] ∼ 0.5 / 25.
• Cuando [Fe2 +]> [H2O2], el mecanismo de Fenton incluye solo la oxidación de Fe (II) a Fe (III) de acuerdo
con las reacciones (3.81 y 2.82).
• Cuando [H2O2] / [Fe2 +] está en el rango entre 200 y 104, entonces la descomposición del H2O2 tiene
lugar principalmente a través de la reacción (3.81 y 3.83-3.85) con la liberación de oxígeno molecular y
simultáneamente una rápida acumulación de Fe3 + en solución.
• Cuando [H2O2] / [Fe2 +]> 105, además de la reacción (3.81-3.85) hay una asignación de oxígeno
molecular de acuerdo con la siguiente reacción:

Mika Sillanpää, Marina Shestakova, in Electrochemical Water Treatment Methods, 2017

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• Si bien las condiciones óptimas de acidez para llevar a cabo
el proceso de Fenton se encuentran en el rango entre pH 2.8
y 4, se considera que el pH 2.8 proporciona las mayores tasas
de reacción de Fenton.
• El valor tan preciso del pH se explica por el hecho de que los
iones Fe3 + están presentes en el agua en la cantidad más alta
a pH 0.
• El aumento posterior de los valores de pH conduce a la
disminución de las especies de Fe3 + en el agua y al aumento
de los complejos de hidroxo de hierro, que solo pueden
interactuar. con otras especies a través del mecanismo de
transferencia de electrones, provocando así la inhibición de
la regeneración de Fe2 +.
• A pH 2.8, el hierro (III) en el agua consiste principalmente en
iones Fe3 + y [Fe (OH)] 2+. La disminución adicional de la
acidez de la solución hasta pH 4 conduce a la sustitución
completa de los iones Fe3 + por iones [Fe (OH)] 2+, [Fe
(OH) 2] + y [Fe2 (OH) 2] 4+.
• Cuando el pH de la solución> 4-5, el Fe (II) se oxida a Fe
(III) y precipita en forma de Fe (OH) 3, mientras que el
peróxido de hidrógeno se descompone principalmente en
oxígeno molecular.

Mika Sillanpää, Marina Shestakova, in Electrochemical Water

W. Reátegui Treatment Methods, 2017 9
La dosis de peróxido de hidrógeno influye en la mayor
eliminación de los valores de DQO y TOC, mientras que
la concentración de catalizador de hierro tiene una
mayor influencia en la cinética de oxidación de
contaminantes.
Sin embargo, los altos niveles de concentración de
H2O2 también inhiben la cinética de reacción. El
aumento de la dosis de Fe2 + y H2O2 aumenta la
constante de velocidad de degradación.
La dosis de iones Fe (II) necesaria para realizar la
reacción de Fenton suele ser mucho menor (menos de 1
mM) que la cantidad de H2O2.
Esto se explica por el hecho de la regeneración continua
de iones Fe2 + a partir de Fe3 + según reacciones (3.84-
3.87).
Las bajas cantidades de Fe (II) utilizadas en el proceso
de Fenton también se explican por reacciones de
desgaste (3.82, 3.86, 3.88, 3.89 y 3.96–3.98), que
disminuyen significativamente la eficiencia del proceso.
W. Reátegui 10
 Enric Brillas, Ignasi Sire´s, and
Mehmet A. Oturan. Electro-
Fenton Process and Related
Electrochemical Technologies
Based on Fenton’s Reaction
Chemistry. Chem. Rev. 2009,
109, 6570–6631

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• La presencia de aniones en la solución puede tener un papel importante en el proceso de Fenton.
Cuando se usa FeCl2 como fuente catalítica de iones Fe2 +, las tasas de descomposición de los
compuestos orgánicos son significativamente más bajas si se usaran FeSO4 y Fe (NH 4) 2 (SO4) 2.
• Si la solución contiene iones que no forman complejos, como los aniones ClO4 - , NO3-, entonces el
ion férrico existe predominantemente en forma de Fe3+ y FeOH2+.
• Sin embargo, cuando la solución de electrolito contiene iones SO 42− y Cl−, entonces el hierro
férrico forma los complejos FeA (3 − z) + y FeA2 (3−2z) +, donde A son aniones Cl− o SO 42−.
• La inhibición de la reacción de Fenton en presencia de iones sulfato se explica por la disminución
de la actividad de los iones de hierro (III) debido a la complejación, mientras que la presencia de
iones de cloruro en la solución de electrolitos reduce la eficiencia del proceso de Fenton debido a
la interacción competitiva de los iones Cl− con los radicales hidroxilo.

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Los radicales hidroxilo producidos durante la reacción de
Fenton pueden interactuar con los contaminantes a través de los También se puede observar una reducción parcial
siguientes mecanismos: de la eficiencia de la reacción de Fenton en
• Hidroxilación (adición de un grupo OH de enlace simple presencia de captadores de radicales como
seguida de eliminación del átomo de hidrógeno) [49]. cloruro, nitratos y otros.
La reacción de hidroxilación es la reacción principal que
permite la conversión gradual de compuestos aromáticos en
dióxido de carbono.

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Enric Brillas,† Ignasi Sirés,† and Mehmet A. Oturan.Electro-
Fenton Process and Related Electrochemical Technologies
Based on Fenton’s Reaction Chemistry. Chem. Rev. 2009, 109,
6570–6631

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Yan Wang, Hui-
qiang Li and Li-
ming Ren. Organic
matter removal
from mother liquor
of gas field
wastewater by
electro- Fenton
process with the
addition of H2O2:
effect of initial pH.
Royal Society
Open Science.
2019, 6, p1 -12,
http://dx.doi.org/10
.1098/rsos.191304

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Figure 2. Effect of initial pH on pH variation and COD removal efficiency in the EF process. (a) pH variation in
reaction solutions in EF process, (b) COD removal efficiency of ML-GFW.

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Conclusion
The EF process was applied in treating the ML-GFW. Different initial pH values had great influence on
CODR, SEEC, SEPC and degradation pathways. COD removal efficiency of 71.9% was achieved at pH of
3, current of 2.0 A, 7 ml of H2O2 every half an hour and reaction time of 3 h. Organic contaminants in the
ML-GFW were removed through two pathways: oxidation and flocculation.

Compared with flocculation, oxidation was the major pathway to remove organic matter in the EF process,
which was enhanced at pH of 3. SEEC and SEPC were the lowest at pH of 3 and the values were 4.73 kW
h kgCOD−1 and 0.82 kgFe kgCOD−1.

Therefore, pH of 3 was the optimum choice in treating the ML-GFW considering organic contaminant
removal performance and the cost. Through the analysis of GC-MS, long-chain alkane compounds were
more likely to be removed by flocculation and the degradation pathways of contaminants in ML-GFW were
various in different initial pH values. Some complex contaminants can only be oxidized at pH of 3, such as
aromatic compounds with some specific functional groups.

EF process can be used successfully in the pretreatment of ML-GFW.

W. Reátegui 21
• https://www.sciencedirect.com/topics/engineering/fenton-reaction
• https://www.sciencedirect.com/topics/earth-and-planetary-sciences/
fenton-reaction
• Revisar urgente

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