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FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL rea Acadmica de Ciencias Bsicas

ESTADOS DE AGREGACIN DE LA MATERIA

UNI 2011 - 1

Profesor: Jaime Flores

ESTADOS DE AGREGACIN O FSICOS DE LA MATERIA

GAS

LIQUIDO

SLIDO

CARACTERSTICAS
Enfriar o comprimir Calentar o reducir presin

Enfriar Calentar

GASES

LQUIDOS

SLIDOS
- Orden - Partculas fijas en una posicin determinada. - Partculas unidas entre si - Forma y volumen determinado

- Desorden total - Menor desorden - Partculas tienen completa libertad - Partculas tienen movimiento de movimiento. relativo entre si - Partculas tienden a estar alejadas - Partculas tienen mayor entre si cohesin (juntas) - Forma y volumen indeterminado. - Forma determinada al recipiente que los contiene

F2

GASES

Cl2

I2

Br2

CARACTERSTICAS DE LOS GASES - Se expande hasta rellenar cualquier volumen (expandibilidad) - Compresibilidad - Se mezcla fcilmente con otros gases para dar mezclas homogneas (difusibilidad) - Este comportamiento se debe a la existencia de una distancia muy grande entre las molculas, debido a la fuerza de repulsin entre las molculas.

VARIABLES DE ESTADO DE UN GAS


Un gas queda definido por cuatro variables: - Cantidad de sustancia mol - Volumen L, m3 - Presin atmsfera, mm de Hg, Pascal - Temperatura grados Celsius, kelvin

PRESIN DE FLUIDOS (Lquidos y gases)


Presin de un gas P = Fuerza Area
Un gas origina presin cuando sus molculas chocan contra las paredes del recipiente que lo contiene.

Presin de Lquidos

P = gh
h

P=h

La presin de un fluido, gas o lquido, no depende de la forma del recipiente sino de la diferencia de niveles.

UNIDADES Y EQUIVALENCIAS DE PRESIN


Atmsfera (atm) Milimetros de mercurio (mm Hg) Torricelli (torr) Newton por metro cuadrado (N/m2) = Pascal (Pa) Kilopascal (kPa = 1000 Pa) Bar (bar) Presin atmosfrica estndar o normal 1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 101 325 Pa = 101,325 kPa = 1,01325 bar = 10,33 m de agua g = 1033 2

cm

1 mm de Hg = 1 torr

1atm 1 bar

PRESIN BAROMTRICA
Es la presin que ejercen los gases de la atmsfera sobre los objetos. Cuando se mide a nivel del mar se denomina presin atmosfrica estndar o normal.

1 atm = 760 mm de Hg

Barmetro de mercurio

LA PRESIN BAROMTRICA DEPENDE DE LA ALTURA GEOGRFICA (altitud sobre el nivel del mar)

PRESIN DE UN GAS
Presin absoluta: Es la presin total o real que el gas ejerce sobre las paredes del recipiente que lo contiene. Presin manomtrica: Es la presin relativa del gas, medida en comparacin con la presin externa. Se mide con los manmetros. Pabs = Pman + Pbar

Manmetros
Son equipos que permiten medir la presin de los gases confinados en un recipiente. El ms comn es el manmetro de mercurio (en U).

(a) Presin del gas igual a la presin baromtrica

(b) Presin del gas mayor que la presin baromtrica

(c) Presin del gas menor que la presin baromtrica

P = Presin manomtrica

APLICACIN:
La figura representa un baln conteniendo gas, conectado a un manmetro abierto con mercurio. Si la presin atmosfrica local es la normal (76 cm de Hg), determine la presin manomtrica y absoluta del gas en atm.

LEYES EMPRICAS DE LOS GASES IDEALES


Las leyes empricas son aquellas que se originan directamente de la experimentacin. La Ley de Boyle : Procesos isotrmicos La ley de Charles : Procesos isobricos La ley de Gay-Lussac : Procesos isocricos La Ley de Avogadro La ley de Dalton La ley de Graham

Ley de Boyle y Mariotte (1662)


El volumen de un gas es inversamente proporcional a la presin (al mantener constantes la temperatura y la masa del gas).

V 1/P (si m y T ctes.)

Isoterma

V = k/P

Video: La ley de Boyle

La Ley de Charles* (1787)


El volumen de un gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta (al mantener constantes la presin y la masa del gas).

V T (si m y P ctes.)

Isbara
El volumen se hace nulo a 0 K

V = kT

Cuando

P = 1 atm y

T = 273 K, V = 22,4 L para cualquier gas !!

Video: La Ley de Charles

La Ley de Gay Lussac (1802)


La presin de un gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta (al mantener constantes la presin y la masa del gas).

P T (si m y V ctes.)
P

Isocora

P = k.T

Las leyes de los gases ideales

P1
T1 T2

Presin

T2>T1

P2 > P1 P2 Charles Gay-Lussac

Boyle

ECUACIN GENERAL DE LOS GASES (Ley combinada)

Si

Masa (1) =

Masa (2)

P 1 V1 P 2 V2 = T1 T2

P1 P2 = D1T1 D2T2

EL COLAPSO DE LA LATA

Ley de Avogadro
El volumen de un gas es directamente proporcional a la cantidad de materia (nmero de mol), a presin y temperatura constantes.

V n (si T y P ctes.)
V

2 V

V = k.n
A Condiciones Normales:

0 , 5

1 mol gas = 22,4 L

Ecuacin de Estado de los Gases Ideales


Ley de Boyle Ley de Charles Ley de Avogadro V 1/ P VT Vn

nT P

PV = nRT
La ecuacin de estado permite relacionar las variables del estado gaseoso para un gas en un estado o instante.

La ecuacin de estado

NITRGENO LQUIDO

La constante universal de los gases, R

PV= n R T
PV R= nT R = 0,082 atm. L .mol-1 .K-1 R = 8,314 kPa. L.mol-1 .K-1 R = 62,4 mm de Hg. mol-1 .K-1

Condiciones Normales (C.N.)


Las propiedades de los gases dependen de las condiciones a la que se encuentre:

P = 1 atm = 760 mm de Hg T = 0 C = 273 K

En C.N. : 1 mol de gas 22,4 L

Mezcla de Gases (solucin gaseosa)


Los gases forman mezcla homogeneas. Las leyes de los gases se pueden aplicar a mezclas de gases. Presin Parcial
Cada componente de una mezcla gaseosa ejerce una presin igual a la que ejercera si ocupara solo el volumen total del recipiente, a la misma temperatura.

Ley de Dalton, de las presiones Parciales


(Modelo Microscpico)

Al mantenerse el volumen constante, el aumento del nmero de molculas origina un aumento de la presin total de la mezcla de gases.

Presiones Parciales

Presin total Pt = ntRT/V

pa = naRT/V

pb = nbRT/V Ley de Dalton

Pt = Pa + Pb na nt = ya

Pa Pt

naRT/V ntRT/V

na = nt

Pa = ya Pt

FRACCIN MOLAR

100% ya = %moles(a) = %presin(a)

Volumen parcial, Es el volumen que ocupara un gas componente de una mezcla, si estuviera slo a la misma presin y temperatura de la mezcla. Volumenes parciales va = naRT/P vb = nbRT/P Ley de Amagat Leduc Volumen total Vt = ntRT/P

Vt = va + vb
na nt na nt = ya

va Vt

ntRT/P naRT/P
va = ya Vt

100% ya = %moles(a) = % Volumen (a)

Masa molar aparente de la mezcla gaseosa, Map En muchos procesos de ingeniera, las mezclas gaseosas no cambian de composicin, por lo que son tratadas como una sustancia a la cual se le asocia una masa molar.

Map = yaMa + ybMb

Aplicacin: Mezcla de Gases


Se dispone de una mezcla de aire que contiene un 80 % de N2, y 20 % de O2, La presin de la mezcla es de 0,75 atm. Calcular: (a) La presin parcial del oxgeno (b) La densidad de la mezcla de gases, para una temperatura de 0 C (c) La masa molar

Evaporacin
Es el escape de las molculas del estado lquido al estado de vapor. Las molculas del lquido que logran obtener una energa cintica mayor a la promedio pueden superar las fuerzas de atraccin y apartarse de la superficie del lquido, transformndose en vapor. Este proceso se lleva a cabo en todo lquido, a toda temperatura.

Presin de vapor

Molculas en estado vapor Molculas que pasan a vapor (se vaporizan) Molculas que pasan al lquido (se condensan)

Equilibrio lquido-vapor
Cuando la velocidad de condensacin se hace igual a la velocidad de vaporizacin, el lquido y el vapor estn en un estado de equilibrio dinmico:

Lquido

Vapor

La presin ejercida por el vapor se mantiene constante una vez alcanzado el equilibrio dinmico, y se conoce como presin de vapor de un lquido.

La presin de vapor de un lquido siempre aumenta al aumentar la temperatura.

Cuando la presin de vapor se iguala con la presin atmosfrica, el lquido entra en ebullicin. Para el caso particular del agua a nivel del mar (760 mm Hg), esto ocurre a los 100C

Gases hmedos
Recoleccin de gas Medida del gas

Cuando se recoge un gas sobre agua, dicho gas arrastra vapor de agua, obtenindose un gas hmedo y para el cual se cumple:

Pgas hmedo = Pbar = Pgas seco + Pv H2O PvH O = presin de vapor del agua a una determinada temperatura.
2

Aplicacin: Gases Hmedos


El acetileno se produce en el laboratorio de la siguiente forma: CaC2 (s) + 2H2O () C2H2 (g) + Ca(OH)2 (aq)

El acetileno es recogido sobre agua a 738 mm de Hg de presin baromtrica en un volumen de 523 mL a 23 C. Cuntos gramos de acetileno se han obtenido? Presin de vapor del agua a 23 C = 21 mm de Hg

Propiedades de los gases relacionadas con la Teora Cintico Molecular


A causa del movimiento molecular, los gases tienen la propiedad de difusin, que es la capacidad que tienen dos o ms gases de mezclarse espontneamente hasta que forman un todo uniforme. La efusin es un proceso por el cual las molculas de un gas pasan a travs de un orificio muy pequeo desde un recipiente de mayor presin hacia un recipiente de menor presin.

Ley de Graham
rapidez de efusin de A MB = rapidez de efusin de B MA
Solo para gases a baja presin (escape natural, no jet). Pequeos orificios

Aplicacin: Ley de Graham Calcular la relacin entre las velocidades de efusin del helio y del metano.

La ecuacin universal de los gases ni las leyes de los gases ideales

permiten comprender el porqu los gases tienen ese determinado comportamiento.

Preguntas como
Por qu el aumento del volumen es inversamente proporcional a la presin? Por qu la presin de un gas aumenta de forma directamente proporcional con la T (K)?

carecen de un sustento terico que permita su comprensin y la prediccin de otros fenmenos

TEORA CINTICO MOLECULAR


Es un modelo que permite visualizar y comprender los sucedido en una gas a nivel de partculas cuando cambian las condiciones experimentales.

Desarrollada a lo largo del siglo XIX por los fsicos Maxwell Boltzman y culminada por Rudolf Claussius en 1857

TEORA CINTICO MOLECULAR


Debemos partir de la base de que los gases poseen una estructura discontinua, por lo tanto

los gases estn formados por partculas.

1) Los gases constan de partculas que se encuentran en continuo movimiento catico, es decir al azar. 2) Las colisiones de las partculas son perfectamente elsticas. Es decir durante las colisiones no hay prdida de energa por friccin. 3) El volumen de todas las partculas que conforman el gas es insignificante frente al gran volumen total del recipiente que lo contiene. 4) Las fuerzas de atraccin y repulsin entre partculas son insignificantes. 5) La energa cintica promedio de las partculas es directamente proporcional la temperatura absoluta.

Deducciones de los postulados


Postulado 1): Las partculas chocan entre ellas y con las paredes del recipiente. Postulado 2): Al no existir prdida de energa, entonces la temperatura de un gas es constante a lo largo del tiempo Postulado 3):El volumen de un gas es el volumen del sistema que lo contiene. Postulado 4): Las molculas tienen libre movimiento independiente de la presencia cercana de otras partculas del mismo u otro gas. Explica la difusin. Postulado 5): Al aumentar la temperatura, se incrementa la energa cintica de las partculas en la misma proporcin.

Variables de los gases y la teora cintica molecular


Presin de un gas: Es causada por el choque de las partculas contra las paredes de un recipiente. La magnitud de la presin depende: de la frecuencia de los choques. y la fuerza con que se dan las colisiones

La temperatura absoluta de un gas: Es una medida del contenido energtico cintico promedio de las partculas Al aumentar la T, aumentamos de forma directamente proporcional la energa cintica y viceversa.

Variables de los gases y la teora cintica molecular


El volumen de las partculas de un gas: es completamente insignificante, por lo tanto las partculas de una gas son puntuales.

Vgas = Vpartculas + Vsistema


Igual a 0

Las observaciones empricas de las propiedades de los gases, se comprenden fcilmente a partir de la Teora Cintica Molecular.

Ecuacin fundamental de la TCM

mr P = V 3
nM r PV = 3
2

=n R T

3RT r = M
2

3 RT r= M
Velocidad media

Velocidad cuadrtica media

Distribucin de velocidades en un gas


A) Variacin con la masa molecular B) Variacin con la Temperatura

Energa cintica en funcin de la temperatura


2
2

mr Ec = 2

mr P = V 3

3 PV 3 n R T Ec = = 2 2
Para una molcula
K= R NA

2 Ec = 3 3 n RT Ec = 2

3 KT Ec = 2

K = 1,38.1023 J

molcula. K

GASES IDEALES
SON LOS GASES QUE CUMPLEN LAS LEYES DE LOS GASES

GASES REALES
SON LOS GASES QUE REALMENTE EXISTEN Y CON LOS QUE PODEMOS INTERACTUAR

GASES REALES En los gases reales las molculas estn sujetas a una interaccin mutua, caracterizada por una cierta energa potencial. La presin efectiva disminuye, por efecto de las interacciones moleculares, siendo la desviacin del comportamiento respecto a un gas ideal, tanto mayor, cuanto mayor sea el nmero de molculas por unidad de volumen.

ENTONCES?

Desviacin del comportamiento ideal de los gases reales.


El grado en que un gas real se aparta del comportamiento ideal puede verse reacomodando la ecuacin general del gas ideal PV =n RT Si n = 1, entonces la cantidad PV/RT es igual para diferentes gases.

Desviacin del comportamiento ideal de los gases reales.


Z

Grfica para 1 mol de distintos gases en funcin de la presin. Los gases reales se desvan del comportamiento ideal a presiones altas. A presiones bajas la desviacin del comportamiento ideal es pequea.

Desviacin del comportamiento ideal de los gases reales.


Grfica de 1 mol de un mismo gas en funcin de la presin a diferentes temperaturas. Al aumentar la T, el comportamiento del gas se aproxima al ideal. Las desviaciones aumenten a medida que nos aproximamos a la temperatura de licuefaccin del gas.

Gases Reales Se aproximan al comportamiento ideal a altas temperaturas y a bajas presiones.

Por qu se dan estas desviaciones?


Los supuestos o postulados de la Teora Cintica Molecular nos ayudan a comprender las razones. Segn la Teora Cintica Molecular los gases carecen de fuerzas de atraccin y no poseen volumen sus partculas.

Diferencia entre gases reales e ideales

Qu sucede con los gases reales que se trabajan en condiciones que no son las apropiadas para usar la ecuacin de los gases ideales?

Correccin de Van der Waals


La ecuacin desarrollada por el cientfico holands Johannes Van der Waals, es una de las ecuaciones ms sencillas y didcticas para predecir el comportamiento de los gases reales. Debido a esto es que se conoce a esta ecuacin como Ecuacin de Van der Waals.

Ecuacin General de los Gases Ideales: PV = nRT a esta ecuacin hay que corregirle dos factores: Uno correspondiente al volumen finito que si tienen sus partculas, que repercuten en el trmino del V de la ecuacin. El otro correspondiente a la presencia de fuerzas de atraccin entre partculas que no son despreciables, y que repercuten el trmino de la P de la ecuacin

Ecuacin de Van der Waals

a relacionado a las fuerzas de interaccin molecular b relacionado con el volumen propio (o excludo) por las molculas de gas (l / mol). a y b son constantes determinadas experimentalmente para cada gas.

Constantes de Van der Waals

LA OR SP IA AC N R G CI EN AT