7.

Equilibrio químico a partir de

una reacción simple. Ley de
Acción de Masas, el principio
de Le Chatelier.
Equilibrio quimico
En las reacciones químicas los enlaces coovalentes
se rompen y se reforman.
En cada célula de un organismo, en un momento
determinado se producen cientos de diferentes
clases de reacciones.
Cualquier compuesto químico puede sufrir múltiples
reacciones.
El grado y la velocidad en la cual estas reacciones
pueden proceder, determinan que reacciones se
producen en las células en un momento determinado
Al inicio de la reacción, cuando los reactantes se
juntan, antes de que se forme ningún producto, la
velocidad de la reacción está determinada en parte por
sus concentraciones iniciales.
Conforme la reaccion procede, los productos se
acumulan, y la concentración de cada reactante
disminuye.
Mientras tanto algo de las moléculas de producto
participan en reacción reversa reformando los
reactantes.
Esta reacción es lenta al principio pero se torna más
rápida a medida que las concentraciones de productos
aumentan
Eventualmente las velocidades en el sentido de la
reacción y en reversa se tornan iguales, de tal manera
que las concentraciones de reactante y productos dejan
de cambiar.
Se dice que la reacción se encuentra en equilibrio
químico.
En el equilibrio la relación de las concentraciones de
productos sobre reactantes se denomina constante de
equilibrio (Keq).
Keq es un valor fijo, independiente de la velocidad en la
cual procede la reacción.(lo veremos en cinética)
¿La Keq, qué nos indica?
La constante de equilibrio refleja el grado de una
reacción quimica.
Keq depende de la naturaleza de reactantes y productos,
T° y P° (sobre todo en gases).
Bajo condiciones físicas estandard (25 C° y 1 Atm. de
presion, para sistemas biologicos). Keq es la misma para
una determinada reacción.

A+B X+Y
[X] [Y]
Keq =
[A] [B]
 En general para una reacción:
aA + bB + cC + … zZ + yY + xX + …
[Z]z [Y]y [X]x
Keq =
[A]a [B]b [C]c
La velocidad en el sentido de la reacción esta dada
por: Vf = kf [A]a [B]b [C]c .
Y en sentido reverso: Vr = kr [Z]z [Y]y [X]x
En el equilibrio: Vf = Vr
Luego: kf [A]a [B]b [C]c = kr [Z]z [Y]y [X]x
kf [Z]z [Y]y [X]x
=
kr [A]a [B]b [C]c

kf
kr
De lo cual Keq =
Ejemplo ilustrativo:

Triosa fosfato isomerasa

DHAP
Keq = = 22.2 La enzima no altera Keq …
G3P
Nos indica que la relación de concentraciones de G3P y
DHAP es 1/22.3, cuando la reacción llega al equilibrio.
En la práctica se mide las concentraciones de
reactantes y productos después que se ha alcanzado el
equilibrio y se usa estos valores para calcular Keq.
La magnitud de la constante de equilibrio no nos
informa sobre la velocidad de la reacción ni si el
proceso tiene lugar bajo condiciones normales.
A pesar del alto valor de la Keq del ejemplo, requiere de
mucha energía, y es lenta en solución acuosa, por lo
que, en las células requiere la acción de una enzima.
Cuando la reacción involucra un simple reactante y un
simple producto, la Keq es independiente de la
concentración inicial.
Si intervienen varios reactantes y/o productos, la
concentración en el equilibrio de cualquier producto o
reactante depende de la concentración inicial de todos
los reactantes y productos
En las reacciones del hidrólisis [H2O] no cambia y por lo
general no se incluye en los cálculos.
H2O [A] [B]
AB A + B Keq = [AB]
El equilibrio favorece la hidrólisis, sin embargo un exceso
de uno de los productos puede dirigir la reacción en
reverso. Si al inicio existe una gran cantidad de B?
En las células las
reacciones se
prodecen en
secuencias
denominadas vías, los
productos son usados
rápidamente como
reactante de otra, en
esta situación los
reactantes están en un
estado estacionario
pero no en equilibrio.
4. Ley de Acción de Masas, el
principio de Le Chatelier.
El principio de Le Chatelier
Henri-Louis Le Chatelier (1850-1936), químico francés:

«Cuando sobre un sistema químico en equilibrio se

ejerce una acción exterior que modifica las condiciones
del sistema, el equilibrio se desplaza en el sentido que
tienda a contrarrestar la perturbación introducida.»
Si en un sistema en equilibrio químico se aumenta la
concentración de los reactantes, el equilibrio se
desplazará hacia la derecha a fin de provocar la
transformación de estos en productos y mantener el
equilibrio.

En la reacción :
3Fe + 4H2O Fe3O4 + 4H2

(análogo a aumentar los reactantes es disminuír los

productos)
Si provocamos la pérdida de H2, la reacción se desplaza
hacia la derecha para producir más hidrógeno,
oponiéndose, de este modo, a dicha perturbación
La modificación de temperatura en un sistema en
equilibrio puede producir un desplazamiento del
mismo en un sentido o en otro.

La reacción:
N2O4 (g) + calor 2NO2 (g)

es endotérmica, un aumento de la temperatura

desplazará el equilibrio en el sentido de la reacción
directa, pues es en él, que absorbe calor.

La reacción inversa se verá favorecida por un

enfriamiento, pues en este sentido se libera calor.
Los efectos de variaciones de presión, cuando el
sistema posee componentes gaseosos, repercuten
sobre el equilibrio.

La reacción:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

El aumento de presión desplazará el equilibrio hacia

la derecha, ya que el número de moléculas en el
segundo miembro es inferior y, por tanto, ejercerán
una presión menor sobre el recipiente.
El principio de Le Chatelier permite predecir de qué
manera se desplazará el equilibrio químico de una
reacción reversible, pero no en qué medida.

Una descripción cuantitativa del equilibrio fue efectuada

por primera vez en 1870 por los químicos noruegos
Guldberg (1836-1902) y Waage (1833-1918), que la
expresaron en forma de ley.

Como ya vimos antes…

Así, para una reacción genérica del tipo:
aA + bB cC + dD
la ley de Guldberg y Waage se expresa
matemáticamente en la forma:
[C]c[D]d
Keq=
[A]a[B]b
en la cual los coeficientes estequiométricos a, b, c y d
que se obtienen al balancear la reacción, aparecen
como exponentes de las concentraciones de reactivos y
productos; Keq toma, para cada reacción, un valor
constante y característico que sólo depende de la
temperatura y que se denomina constante de equilibrio.
La ley de Guldberg y Waage se conoce también
como Ley de acción de masas (L.A.M.) debido a
que, en el enunciado original, sus autores aludieron
a conceptos tales como «fuerzas de acción» y
«masas activas». Aunque el descubrimiento de esta
ley fue el resultado de análisis de datos
experimentales, algunos años más tarde pudo ser
explicada teóricamente a partir de las leyes de la
termodinámica.
La Ley de acción de masas permite hacer cálculos y
predicciones sobre el equilibrio. Así, el efecto de la
concentración puede explicarse como sigue: si en un
sistema en equilibrio se aumenta la concentración de
un reactivo, [A] por ejemplo, la reacción ha de
desplazarse hacia la derecha en el sentido de
formación de los productos para que el cociente
representado por K se mantenga constante.
Problemas
1.- La reacción: 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)
presenta una constante de equilibrio K = 6,45 · 105 (a
500 K). Determinar cuál es la concentración de oxígeno
para que se mantenga el equilibrio en un sistema en el
que las concentraciones de NO y NO2 son iguales.
De acuerdo con la ley de acción de masas:
[NO2]2
Keq =
[NO]2 [O2]

Como [NO2] = [NO], resulta

1
Keq = = 6,45.105 =1.55x10-6 mol/l
[O2]
2.- En la descomposición del amoníaco :

NH3(g) 1/2N2(g) + 3/2H2(g),

La Keq = 0,395, a 600 K. Si en un recipiente de 1,00 l y
a 600 K se introducen 2,65 g de NH3 a igual
temperatura, cálcular cuáles serán las concentraciones
en el equilibrio.
 [N2] ½ [H2]3/2
Keq =
[NH3]

# moles NH3 = 2.65g/17 g/mol = 0,156 moles

[NH3] = 0,156 M

Si se descomponen x M de amoniaco para llegar al

equilibrio:

[NH3] = 0,156 – x
[N2] = 1/2 x
[H2] = 3/2 x
 Reemplazando estos valores en la ecuación de la ley
de acción de masas:

(1/2 x)1/2 (3/2 x)3/2 (1/2)1/2 (3/2)3/2 x 4/2

Keq = =
0,156 - x
0,156 - x
1,3 x2
0,395 =
0,156 - x

que, es una ecuación de segundo grado:

1,30 x2 + 0,395 x - 0,0616 = 0
cuya solución aceptable es:x = 0,114, las concentraciones de
reactivos y productos en el equilibrio serán:
[NH3] = 0,156 - x = 0,156 - 0,114 = 0,042 mol/l
En la siguiente reacción:
Acido citrico + H2O Citrato + H+
Calcule la concentración de citrato si la Keq=1,74 x10-5,
si la concentración inicial de ac citrico es 0.1M
9.- La reacción: A + B C
Tiene una constante de equilibrio K = 6,45 · 105 .Cuál
será la concentración de A para que se mantenga el
equilibrio en un sistema en el que las concentraciones
de C es la mitad de B

R= 7.75 x 10-7