Ecuacin qumica Entalpa de formacin Entalpa de combustin

ngel Manzano

Entalpa (del prefijo en y del griego"enthalpos" calentar) es una magnitud termodinmica, simbolizada con la letra H, cuya variacin expresa una medida de la cantidad de energa absorbida o cedida por un sistema termodinmico, es decir, la cantidad de energa que un sistema puede intercambiar con su entorno. En palabras ms concretas, es una funcin de estado de la termodinmica donde la variacin permite expresar la cantidad de calor puesto en juego durante una transformacin isobrica (es decir, a presin constante) en un sistema termodinmico (teniendo en cuenta que todo objeto conocido puede ser un sistema termodinmico), transformacin en el curso de la cual se puede recibir o aportar energa. Usualmente la entalpa se mide, dentro del S.I, en julios, o tambin en Kcal o, si no, dentro del sistema anglo: "BTU") El caso ms tpico de entalpa es la llamada entalpa termodinmica. De sta, cabe distinguir la funcin de Gibbs, que se corresponde con la entalpa libre, mientras que la entalpa molar es aquella que representa un mol de la sustancia constituyente del sistema. La entalpa, tambin llamada contenido de calor, es una funcin de estado extensiva, que se define como la transformacin de la energa interna con respecto del volumen.

Derivacin
El principio de estado establece que la ecuacin fundamental de un sistema termodinmico puede expresarse, en su representacin energtica, como:

donde S es la entropa, V el volumen y Ni la composicin qumica del sistema. Para aquellos casos en los que se desee, sin perder informacin sobre el sistema, expresar la ecuacin fundamental en trminos de la entropa, la composicin y la presin en vez del volumen, se aplica la siguiente transformacin de la ecuacin fundamental:

y como

es la presin del sistema, se define la entalpa como:

Principio de mnima entalpa

El segundo principio de la termodinmica, que afirma que todo estado de equilibrio es un estado de entropa mxima, se convierte en el principio de mnima energa en la representacin energtica del sistema. Ese principio se traslada a la representacin entlpica invariable: el sistema alcanzar el estado de equilibrio cuando, para una presin dada, los parmetros termodinmicos varen de tal forma que la entalpa del sistema sea la mnima posible.

Corolarios
Sea un sistema que se deja evolucionar a presin constante sin variar su composicin. Diferenciando la entalpa:

y como

se tiene que:

Ahora bien, dP=0 a presin constante, y dN=0 si la composicin no vara, luego:

Si se asocia la variacin de entalpa a un proceso reversible, se puede identificar TdS con el calor intercambiado. En ese caso, se puede interpretar la entalpa es el calor intercambiado por el sistema a presin constante. Es importante recalcar que la definicin dH=TdS es estrictamente exacta para P=cte y N=cte; su identificacin como calor intercambiado depende de que el proceso sea reversible. Si no lo es, dH=TdS seguir siendo cierto, pero no que TdS es calor. Como muchas reacciones qumicas se producen a presin constante y la materia se conserva (no hay variacin en la cantidad de especies atmicas), la entalpa es muy comnmente empleada como marcador energtico en las reacciones qumicas: el calor liberado o absorbido por la reaccin se interpreta como una variacin de entalpa. La presencia del trmino de presin tambin permite emplear la entalpa como marcador energtico en aquellos ramos en los que las diferencias de presin a volumen constante sean relevantes.

Entalpa qumica Para una reaccin exotrmica a presin constante, la variacin de entalpa del sistema es igual a la energa liberada en la reaccin, incluyendo la energa conservada por el sistema y la que se pierde a travs de la expansin contra el entorno.(Es decir que cuando la reaccin es exotrmica la variacin de entalpa del sistema es negativa). Anlogamente, para una reaccin endotrmica, la variacin de entalpa del sistema es igual a la energa absorbida durante la reaccin, incluyendo la energa perdida por el sistema y la ganada a travs de la expansin contra el entorno.(En las reacciones endotrmicas el cambio de entalpa es positivo para el sistema, porque gana calor) La entalpa total de un sistema no puede ser medida directamente; la variacin de entalpa de un sistema s puede ser medida en cambio. La variacin de entalpa se define mediante la siguiente ecuacin:

H es la variacin de entalpa. En una reaccin qumica, Hfinal es la entalpa de los productos. Hinicial es la entalpa de los reactivos. La entalpa de reaccin es la energa asociada a una reaccin, y viene dada por la suma de las entalpas de formacin de productos menos la de reactivos segn sus coeficientes estequiomtricos (n), siendo las entalpas de formacin de los elementos en su estado natural iguales a cero.

Entalpa estndar o normal

La variacin de la entalpa estndar (denotada como H0 o HO) es la variacin de entalpa que ocurre en un sistema cuando una unidad equivalente de materia se transforma mediante una reaccin qumica bajo condiciones normales. Sus unidades son los kJ/mol en el S.I. Una variacin de la entalpa estndar de una reaccin comn es la variacin de la entalpa estndar de formacin, que ha sido determinada para una gran cantidad de sustancias. La variacin de entalpa de cualquier reaccin bajo cualesquiera condiciones se puede computar, obtenindose la variacin de entalpa de formacin de todos los reactivos y productos. Otras reacciones con variaciones de entalpa estndar son la combustin (variacin de la entalpa estndar de combustin) y la neutralizacin (variacin de la entalpa estndar de neutralizacin).

Ecuaciones termoqumicas
Las ecuaciones termoqumicas son aquellas en la que se representan los cambios materiales y energticos que ocurren en las reacciones qumicas. En ellas se muestra el estado de agregacin de cada sustancia que interviene en la reaccin y el balance energtico del proceso indicado generalmente como la variacin de entalpa. Por ejemplo: Una forma de obtener oxgeno en el laboratorio es descomponer trmicamente el clorato de potasio segn la reaccin:

Donde (s), para slido, g (gases) indican abreviadamente el estado material de los reactivos y de los productos. Los clculos de las ecuaciones qumicas se aplican de esta manera no solo a las cantidades de molculas y los moles de las sustancias que intervienen sino tambin a los calores o entalpas de reaccin, teniendo en cuenta que estos vienen dados en kJ por mol . En la ecuacin anterior, la variacin de entalpa de la reaccin en kJ/mol esta escrita a la derecha y se refiere a la ecuacin tal cual est escrita. Este calor se desprende por mol de ecuacin, o por cada dos moles de clorato potsico o por cada tres moles de oxigeno que se obtiene.

Cuando una reaccin qumica ocurre puede liberar energa en modo de calor al entorno o puede absorber calor del mismo. De acuerdo con el criterio de signos utilizados, si el sistema cede energa al entorno se dice entonces que la reaccin es una reaccin exotrmica) y por el contrario si el sistema de reaccin toma energa calrica del exterior la reaccin es una reaccin endotrmica y entonces . Ejemplos: Reaccin exotrmica ( ( Reaccin exotrmica ( ) ) )

Reaccin endotrmica ( ) Cuando la sal comn NaCl se disuelve en agua, una pequea cantidad de energa calorfica es absorbida Reaccin endotrmica ( ) indica que la reaccin se realiza en condiciones estndar 25 C (298 K) y 1 atm de presin.

Entalpa de formacin
La entalpa de formacin (fH0) de un compuesto qumico es la variacin de entalpa de la reaccin de formacin de dicho compuesto a partir de las especies elementales que lo componen, en su forma ms abundante. Por ejemplo, la entalpa de formacin del agua, formada por hidrgeno y oxgeno, sera equivalente a la entalpa de reaccin de hidrgeno diatmico y oxgeno diatmico. As, la entalpa de formacin de un compuesto es la energa necesaria para formar un mol de dicho compuesto a partir sus elementos, medida, normalmente, en unas condiciones de referencia estndar, 1 atm de presin y una temperatura de 298 K (25 C). Esta entalpa es negativa cuando se trata de una reaccin exotrmica, que desprende calor, mientras que es positiva cuando es endotrmica, y resulta nula para los compuestos diatnicos. Definicin de entalpia de Combustin: Es la energa presente durante una reaccin exotrica entre sustancias combustibles y el oxigeno en presencia de una fuente de calor.