REACTORES QUMICOS

1. BALANCE DE MOLES

1.1 Identidad qumica

Se dice que una especie qumica ha reaccionado cuando sta ha perdido su identidad qumica. La identidad qumica est definida por el tamao, la identidad y el nmero de sus tomos. Una especie qumica puede perder su identidad qumica de tres formas: 1. Descomposicin 2. Combinacin 3. Isomerizacin

1.2 Tasa de reaccin

La tasa de reaccin ( rj ) es la velocidad con la cual las especies qumicas pierden su identidad qumica por unidad de volumen. Considere la reaccin A B: rA = la tasa de formacin de la especie A por unidad de volumen -rA = la tasa de desaparicin de la especie A por unidad de volumen rB = la tasa de formacin de la especie B por unidad de volumen Para una reaccin cataltica, nos referiremos a rj como la velocidad de reaccin por unidad de masa de catalizador.

Considere la especie j: rj es la tasa de formacin de la especie j por unidad de volumen [ejemplo: mol/dm3*s] rj es una funcin de la concentracin, temperatura, presin, y el tipo de catalizador rj es independiente del tipo de sistema de reaccin (batch, flujo tapn, etc.) rj es una ecuacin algebraica, no una ecuacin diferencial. Se usa una ecuacin algebraica para relacionar la tasa de reaccin, rA, con la concentracin de las especies reactivas y con la temperatura a la cual la reaccin ocurre [ejemplo: -rA = k(T)CA2].

1.3 Ecuacin bsica de Ingeniera de las reacciones qumicas

Fj Fjo

Gj ! r j dV
V

Fjo  r j dV  Fj !
V

dN j dt

1.2 Reactor por lotes

Un reactor por lotes no tiene flujo de entrada de reactivos ni flujo de salida de productos mientras la reaccin se est efectuando: Fjo=Fj=0

r dV !
j V

dN j dt

Nj

Para un reactor de mezcla perfecta, rj es constante para todo el volumen. Resolviendo la integral, se obtiene:

r j V !
t

dN j dt

Ejercicio

Escribir un balance de moles para el ter metlico en trminos del volumen del reactor, la concentracin y la velocidad de formacin de ter metlico, para un reactor por lotes tanto de presin constante como de volumen constante. A M+H+C

Demostrar las siguientes expresiones:

dC A NA ! rA donde C A ! dt V dC A C A d ln V rA !  dt dt

(volumen constante) (presin constante)

1.3 Reactor de tanque con agitacin continua (CTSR)

El CTSR normalmente se opera en estado estacionario y de modo que est muy bien Mezclado. Como resultado de esto ltimo, el reactor se modela sin variaciones espaciales de la concentracin, temperatura o velocidad de reaccin en todos los puntos del recipiente.

Reactivos Fjo

rj

Fj  Fj

j

Productos Fj

Fj ! l ti

Y
!

l l ti

1.4 Reactor Tubular (PFR)

Fj
Consiste en un tubo cilndrico y normalmente se opera en estado Estacionario. Se considera un flujo altamente turbulento, y el campo de flujo se puede modelar como el de flujo taponado.

Fj(y+(y) y+(y y Fj(y)

Nj

Fjo

dF j dV
V

! rj

Ejercicio

Demostrar que la ecuacin de diseo para un reactor de flujo taponado en el que el rea de la seccin transversal vara a lo largo del reactor es

dF j d

! rj

1.5 Reactor de Lecho empacado (PBR)

Fj
En reactores en los que intervienen reacciones heterogneas fluido-slido la velocidad de reaccin se basa en la masa de catalizador slido, W. La deduccin para un reactor PBR es anloga a la de un reactor tubular, pero sustituyendo la coordenada de volumen , V, por la coordenada de masa W.

Fj(W+(W) W+(W W Fj(W)

Fjo

Nj

dF j dW

! r j'

Ejercicio La reaccin de primer orden A B se efecta en un reactor tubular

en el que la velocidad de flujo volumtrico, v, es constante. Deduzca una ecuacin que relacione el volumen del reactor con las concentraciones de entrada y salida de A, la constante de velocidad k, y la velocidad de flujo volumtrico, v. Determine el volumen del reactor necesario para reducir la concentracin de salida al 10% de la concentracin de entrada cuando la velocidad de flujo volumtrico es de 12 dm3/min (o sea litros/min) y la constante de velocidad de reaccin especfica, k, es de 0.23 min-1

Problemas

1. 2.

Problema 1. La reaccin A B se efectuar isotrmicamente en un reactor de flujo continuo. Calcule los volmenes de reactores tanto de CSTR como de PFR necesarios para consumir 99% de A (es decir, CA = 0.01 CA0 ), si la velocidad de flujo molar que entra es de 5 mol/h, suponiendo que la velocidad de reaccin rA es: a. -rA = k con k = 0.05 mol / (hdm3) b. -rA = kCA con k = 0.0001 s-1 c. -rA = kCA2 con k = 3 dm3 / ( molh ) La velocidad de flujo volumtrico de entrada es de 10 dm3 / h

2. 3.

Problema 2 La reaccin en fase gaseosa A B+C se realiza isotrmicamente en un reactor por lotes con un volumen constante de 20 dm3. Veinte moles de A puro se colocan inicialmente en el reactor. El reactor est bien mezclado. a. Si la reaccin es de primer orden: -rA = kCA con k = 0.865 min-1 calcule el tiempo necesario para reducir el nmero de moles de A en el reactor a 0.2 mol. b. Si la reaccin es de segundo orden: -rA = kCA2 con k = 2 dm3 / (molmin ) calcule el tiempo necesario para consumir 19 mol de A c. Si la temperatura es de 127C, calcule la presin total inicial. Calcule la presin total final suponiendo que en la reaccin se consume totalmente A

Problema 3 La reaccin irreversible, en fase lquida A+B C Ser llevada a acabo en un reactor de flujo. Dos reactores son disponibles, un PFR de 800 dm3 que puede operar nicamente a 300 K y un CSRT de 200 dm3 que puede ser operado a 350 K. Las dos corrientes de alimentacin al reactor se mezclan para formar una sola corriente de alimentacin equimolar en A y B, con una tasa de flujo volumtrica total de 10 dm3/min. Cul de los dos reactores nos permitir obtener la ms alta conversin? Informacin adicional: A 300 K, k=0.07 dm3 / mol-min E = 85000 J / mol-K CA0B = CB0B = 2 mol / dm3 vA0 = vB0 = 0.5v0 = 5 dm3 / min

DEBER. Problemas P1-2A, P1-3B, P1-10B, P1-13A, P1-18A P1P1P1P1P1-

2. Conversin y Tamao del reactor

2.1 Conversin
Considere la ecuacin general aA + bB cC + dD Seleccionando A como base de clculo

d c b A Bp C D a a a
La base de clculo es casi siempre el reactivo limitante. La conversin (X) de la especie A en una reaccin es igual al nmero de moles de A que han reaccionado por cada mol de A alimentado.

Batch N A0  N A X N A0

Flujo (FA0 - FA ) X FA0

Para reacciones irreversibles, el mximo valor de X es para la conversin completa, X=1 Para reacciones reversibles, el mximo valor de X es para la conversin de equilibrio, X=Xe

2.2 Ecuaciones de diseo

a. Sistemas por lotes Reactor Batch

Ec aci N A0

de dise difere cia l

dX ! rA V dt Ec aci de dise i tegral X Vdt ! N A 0  rA 0

X t X

Si V ! V(t)

t ! N A0
0

X  rA V

b. Sistemas de flujo Reactor CSRT

Ecuacin de diseo algebraica FA 0 X V  rA

Ejercicio Uso de la ley de los gases ideales para calcular CA0 Una mezcla de gases ideales consiste en 50% mol de A y 50% mol de gases inertes a 10 atm (1013 kPa) e ingresa en el reactor con una velocidad de flujo de 6 dm3/s a 300 F (422.2 K). Calcule la concentracin entrante de A , CA0, y la velocidad de flujo molar entrante, FA0. La constante de los gases ideales es R=0.082 dm3atm / molK

Reactor PFR

Ecuacin de diseo diferencia l dX F0 ! r d E acin de diseo gral dX ! F 0 r 0

X

Reactor PBR

Ecuacin de diseo diferencia l dX ' !  rA FA0 dW Ecuacin de diseo integral dX W ! FA0 ' 0  rA
X

2.3 Dimensionamiento del reactor

Dado rA como una funcin de la conversin, -rA = f(X), es posible dimensionar el tamao del reactor. Para ste propsito utilizaremos las grficas de Levenspiel. Se grafica FA0/-rA o 1/-rA como una funcin 1/de X. Para FA0/-rA vs. X, el volumen de un CSTR y el volumen de un PFR pueden ser representadas como se muestra en los grficos:

Grficas de Levenspiel

Ejercicio. Las mediciones de laboratorio que se dan en la tabla, muestran la velocidad de reaccin en funcin de la conversin. La temperatura fue de 300 F (422.2 K), la presin total fue de 10 atm (1013 kPa) y la carga inicial fue una mezcla equimolar de A e inertes. El flujo de entrada es vo = 6 dm3/s X 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.85 -rA (mol/dm3s) 0.00530 0.00520 0.00500 0.00450 0.00400 0.00330 0.00250 0.00180 0.00125 0.00100 Utilizando los datos de la tabla, calcule el volumen necesario para alcanzar una conversin de 80% en un CSTR. Sombree en la figura el rea que, al multiplicarse por FA0, dara el volumen de un CSTR necesario para lograr una conversin de 80% (es decir X=0.8) (R=8.314 kPa dm3 / mol K)

Ejercicio. La reaccin descrita en la tabla anterior, se llevar a cabo en un PFR. La velocidad de flujo molar entrante es de 0.867 mol/s. Calcule el volumen de reactor necesario para lograr una conversin de 80% en un PFR. Sombrear el rea que al multiplicarse por FA0 dar el volumen del PFR. Trazar una grfica de la conversin, X, y la velocidad de reaccin, -rA, a lo largo del volumen del reactor. Ejercicio. Resulta interesante comparar los volmenes de un CSTR y un PFR que se requieren para la misma tarea. Use los datos de la tabla para averiguar cul reactor requerir el volumen ms pequeo para alcanzar una conversin de 60%: un CSTR o un PFR. Las condiciones de alimentacin son las mismas en ambos casos. La velocidad de flujo molar entrante es de 5 mol/s.

2.3 Reactores en serie

Dado rA como una funcin de la conversin, es posible disear cualquier secuencia de reactores

moles de A que han reaccionado hasta el punto i Xi ! moles de A alimentados al primer reactor

Considere el siguiente sistema de reactores en serie

V1 X=0 FA0 V3 X1 FA1

FA0/-rA

V2

X2 FA2
X1

X3 FA3

V3 V2 V1

dX Reactor 1 : V1 ! A 0  rA 0 Reactor 2 : V2 ! Reactor 3 : V3 !

A1

 A2 !  rA 2
dX 2 rA
3

A0

X 2  X1
 rA 2

A0

X1

X2 X3 1

Ejercicio. Considrese tres esquemas distintos de reactores en serie: dos CSTR, dos PFR, y un PFR conectado a un CSTR. Para dimensionar stos reactores usaremos los datos de laboratorio dados anteriormente en la tabla. Los reactores operan a la misma temperatura y presin que se usaron para obtener los datos de laboratorio. ( FA0=0.867 mol/s ) Para los dos CSTR en serie, se logra una conversin de 40% en el primer reactor. Qu volumen total deben tener los dos reactores para obtener una conversin global de 80% de la especie A que entra en el reactor 1?
X0 FA0

V1

X1 FA1

X2 FA2 V2

Ejercicio. Utilizando los datos de la tabla, calcule los volmenes de reactor V1 y V2 para la sucesin de flujo tapn que se muestra en la figura, cuando la conversin intermedia es de 40% y la conversin final es de 80%. La velocidad de flujo molar entrante es la misma que en los ejemplos anteriores, 0.867 mol/s.
X1 FA1 X2=0.8 FA2

V1 X=0 FA0

V2 X1=0.4

Ejercicio. Utilizando los datos de la tabla, calcule los volmenes de reactor V1 y V2 para la sucesin de reactores que se muestran en las figuras, cuando la conversin intermedia es de 50% y FA0=0.867 mol/s.
X1 FA1

V1 X=0 FA0

X2=0.8 FA2 V2

X0 FA0

V2 V1 X1=0.4

X2=0.8 FA2

2.4 Velocidades de reaccin relativas

Dada la reaccin aA + bB se cumple: cC + dD

r rA rB rD ! ! ! d a b c

2.5 Espacio tiempo

El espacio tiempo, t, es el tiempo que un fluido tarda en entrar por completo en un reactor. Tambin se conoce como tiempo de retencin o tiempo de residencia medio

V X! v0

Ejercicio. La reaccin no elemental irreversible, en fase gaseosa A+2B C Se llevar a cabo isotrmicamente en un reactor por lotes a presin constante. La alimentacin est a una temperatura de 227 C, una presin de 1013 kPa y su composicin es 33.3% de A y 66.7% de B. Se obtuvieron los siguientes datos de laboratorio en condiciones idnticas.
-rA (mol/dm3s) x 103 X 0.01 0 0.005 0.2 0.002 0.4 0.001 0.6

a. Estime el volumen del reactor de flujo tapn (PFR) requerido para alcanzar una conversin de 30% de A para una velocidad de flujo volumtrico de 2 m3/min. b. Estime el volumen de un CSTR requerido para recibir el efluente de PFR anterior y alcanzar una conversin total de 50% (con base en la especie A alimentada al PFR) c. Qu volumen total tienen los dos reactores? d. Qu volumen tiene un solo PFR necesario para alcanzar una conversin de 60%? De 80%? e. Qu volumen tiene un solo CSTR necesario para alcanzar una conversin de 50%? f. Qu volumen tendra que tener un segundo CSTR para elevar la conversin de 50% a 60%.