QUÍMICA ORGÁNICA-I

ESTEREOQUIMICA

Carlos A. Bolaños M
carbolam@yahoo.com
 ISÓMEROS

CONSTITUCIONALES ESTEREOISÓMEROS

O OH
CONFIGURACIONALES CONFORMACIONALES

CH3

CH3
ÓPTICOS GEOMÉTRICOS

ENANTIÓMEROS DIASTEREÓMEROS
HO H
H OH HO H HO H

HO H H OH
 ESTEREOQUIMICA
Es la rama de la química que se ocupa de la
estructura en tres dimensiones y las consecuencias
de ésta sobre sus propiedades fisicoquímicas.

La clase particular de isómeros que sólo se

diferencian por la orientación espacial de sus
átomos, se llama estereoisómeros.
 Jean-Baptiste Biot (1774-1862)
La historia de la estereoquímica comienza en 1815

polarímetro

Una sustancia óptimamente activa es aquella que causa

una rotación en el plano de la luz polarizada.
 La rotación específica

t  []: Rotación específica a t °C,

 con la línea D de sodio
D
= l.C : Rotación observada
l: longitud del tubo polarimétrico en dm.
C: concentración en g/mL
 EL CENTRO QUIRAL
Un átomo de carbono unido a cuatro grupos diferentes es un
centro quiral.
OBJETOS QUIRALES
 OBJETOS AQUIRALES
Contienen un plano de simetría
 QUIRALIDAD
 Característicade las moléculas que
carecen de un plano de simetría.
 Carbono quíral: Carbono sp3, que
tiene cuatro grupos diferentes
unidos a él.
 El carbono quíral también se llama
carbono asimétrico o estereocentro.
 Molécula quiral: la que no tiene un plano de
simetría y no se superpone con su imagen
especular. Ej.: mano, guante, zapato, tornillo,
reloj mecánico.

• Molécula aquiral: idéntica a su imagen especular,

no es quiral.
 Proyecciones de Fisher
Representación de relaciones estereoquímicas.
Los cuatro enlaces de un carbono quiral se
representan por una cruz.
Líneas horizontales: hacia el observador.
Líneas verticales: hacia atrás del observador.
Representación de las proyecciones de
Fischer
 Enantiómeros.
Enantiómeros de un átomo de carbono asimétrico. Las dos imágenes especulares
no son superponibles.

Las imágenes no superponibles en un espejo de una molécula quiral se denominan

enantiómeros
 Enantiómeros

Estereoisómeros que son imágenes

especulares entre sí.

NO son superponibles.

Son moléculas quirales.

 Moléculas no quirales
Un átomo de carbono quiral tiene cuatro sustituyentes diferentes. Los átomos de
carbono con sólo tres grupos diferentes sobre ellos no son quirales porque las
imágenes en un espejo se pueden superponer.

Un átomo de carbono enlazado sólo a tres grupos diferentes no es quiral.

 Planos de simetría especular.
El cis-1,2-diclorociclopentano tiene un plano de simetría especular.
Cualquier compuesto con un plano de simetría especular interno no
puede ser quiral.
 Plano de simetría.

Los compuestos cíclicos disustituidos, tales como trans-1,2 dicloropentano son

quirales porque no tienen un plano de simetría especular interna.
 Plano de simetría.
Un átomo de carbono con dos sustituyentes idénticos (sólo tres sustituyentes
diferentes) normalmente tiene un plano de simetría especular interno. La
estructura no es quiral.

Solamente los compuestos con átomos de carbono quirales tienen la posibilidad de

ser quirales.
 Imágenes especulares.

Aunque incluso los enantiómeros tengan la mayor parte de las mismas propiedades
físicas, la naturaleza puede diferenciar fácilmente entre los enantiómeros. La
naturaleza es selectiva.
Asignar la configuración absoluta de (R) y (S).
 Otros estereoisómeros
Diastereómeros: Estereoisómeros
que no son imágenes especulares
entre sí.
Formas meso: Estereoisómeros que
son imágenes especulares entre sí,
y se superponen.
Epímeros: Moléculas que difieren
en la estereoquímica de sólo un
átomo de carbono.
 CH2OH CH2OH

H OH HO H
I II
H OH HO H

CH2OH CH2OH

CH2OH CH2OH

H OH HO H IV
III HO H H OH

CH2OH CH2OH

I y II: forma meso (hay un plano de simetría)

III y IV: enantiómeros I y III; I y IV: diastereómeros
 Epímeros
CHO CHO

H OH HO H
H OH H OH

CH2OH CH2OH

D-eritrosa D-treosa

D-eritrosas y D-treosa son epímeros C2

(sólo difieren en el carbono 2)
Los enantiómeros son los isómeros espaciales de una
molécula asimétrica
Por ejemplo:
Para el ácido láctico ó ácido 2-hidroxipropiónico (CH3CH(OH)COOH)
se pueden escribir dos estructuras en proyecciones de Fisher

COOH COOH
H3C OH HO CH3
H H
Para diferenciar cada estructura es necesario asignar la configuración del
centro quiral. Para ello se asignan prioridades a los sustituyentes
aplicando las Reglas de Notación de Cahn, Ingold y Prelog.
 Mezcla Racémica
Contiene igual número de moléculas de una pareja de enantiómeros.
No es ópticamente activa. El plano de la luz polarizada se mantiene
inalterado cuando la luz pasa a través de la mezcla racémica. Se indica por
el símbolo (±)

CH2CH3 CH2CH3
Br CH3 H3C Br
H H
+
R 50% S 50%
Una mezcla de los dos enantiómeros en cantidades iguales, es una
mezcla racémica, y no presenta actividad óptica:
(±) 2-bromobutano []D22 = 0
Nuestro organismo solo reconoce los
aminoácidos que rotan el plano de la luz
polarizada hacia la izquierda (L ó sea
levógiros)
 DIFERENTE SABOR

O
H2N
OH
O NH2
L-Asparagina (amarga) D-Asparagina (dulce)
La hormona adrenalina posee dos enantiómeros, pero sólo la
forma R es producida en nuestro organismo.
La talidomida es un fármaco teratogénic
o que fue recetado para evitar los mareo
s y vómitos característicos durante el e
mbarazo durante la década de 1950 y 19
60. Se estima que unos 15.000 fetos fuer
on afectados por la talidomida, de los cu
ales unos 12.000 sufrieron con graves d
efectos de nacimiento.
Los dos enantiómeros de la talidomida:
Izq.: (S)-talidomida (teratogénica)
Der.: (R)-talidomida(Sedante)
 Importancia Biológica de la Quiralidad
El sitio activo de un receptor quiral (Ejemplo una enzima)
usualmente solo es favorable para uno de los enatiómeros.
En el laboratorio generalmente se producen
mezclas racémicas:

Si se necesita uno de los dos enantiómeros en forma

pura hay que separarlo de la mezcla racémica (resolución).
Hay diferentes procedimientos pero son a menudo
costosos y complicados.
 -REGLAS DE CAHN-INGOLD-PRELOG

REGLAS DE PRIORIDAD

1ª) Los sustituyentes se ordenan en secuencia de

número atómico decreciente del átomo directamente
unido al centro quiral

H 4 H 4

I 1 CH3 3
2 Br HO
Cl 3 1 NH2
2
 -REGLAS DE CAHN-INGOLD-PRELOG

REGLAS DE PRIORIDAD
2ª) En caso de dos sustituyentes con igual número
atómico del átomo directamente unido, tiene
prioridad el que a su vez esté unido a otro o a más
átomos de mayor número atómico y así
sucesivamente.
4 CH3 3 CH2-CH3

2
CHCl2 CH3 4
BrCH2 HOCH2
CH2Cl CH2CH2CH3
1 3 1 2
 -REGLAS DE CAHN-INGOLD-PRELOG

REGLAS DE PRIORIDAD

3ª) Los enlaces dobles y triples cuentan como tantos

otros sencillos.

2
CH=CH2 1 COOH

1
C=CH CHO 2
CH3CH2 HOCH2
CH2CH=CH2 CH2CH2CH3
4 3 3 4
 -REGLAS DE CAHN-INGOLD-PRELOG
Designación R ó S
Una vez ordenados los grupos, se coloca la molécula
de forma que el grupo correlacionado en último
lugar esté lejos del observador y se sigue el orden de
los otros tres grupos de mayor a menor prioridad.

2
3
 -REGLAS DE CAHN-INGOLD-PRELOG
Designación R ó S
Si el giro observado es a derechas como las
manecillas del reloj. Se le designa R
(del latín Rectus = derecho)

3
2
R
 -REGLAS DE CAHN-INGOLD-PRELOG
Designación R ó S
Si el giro observado es a izquierdas se le designa S
(del latín Sinister = izquierdo)

3
2 S
 -REGLAS DE CAHN-INGOLD-PRELOG
Designación R ó S
En Proyección de Fischer si el grupo 4 está en la
vertical el giro observado es el correcto pues se
encuentra alejado de nuestra vista

4 4

2 1 2 1

Es S 3
3
 -REGLAS DE CAHN-INGOLD-PRELOG
Designación R ó S
En Proyección de Fischer si el grupo 4 está en la
horizontal el giro observado es contrario pues el 4 se
encuentra cerca de nuestra vista
2 2

4 1 4 1

Es R 3
3
 Compuestos meso : Estereoisómeros que carecen
de actividad óptica a pesar de poseer centros quirales
Posibles estereoisómeros del 2,3-dibromobutano:
 Reconocimiento quiral
Reconocimiento molecular de la
epinefrina por un enzima. Sólo el
enantiómero levógiro encaja en el sitio
activo del enzima.

La naturaleza puede diferenciar

fácilmente los enantiómeros. Los sitios
activos de los enzimas normalmente se
diseñan para alojar solamente uno de
los enantiómeros con objeto de formar
el complejo enzima-sustrato. El otro
enantiómero no encajará en el sitio
activo del enzima, por lo que no
mostrará actividad bioquímica.
 Mezclas racémicas.
Algunas veces, a las mezclas racémica se les llama racematos, par (±), o par (d,l).
Una mezcla racémica se simboliza escribiendo (±) o (d,l) antes del nombre del
compuesto. Por ejemplo, el  2-butanol racémico se simboliza por (±)-2-butanol o
«(d,l)-2-butanol».

Cuando una solución contiene cantidades iguales de ambos enantiómeros no

mostrará una rotación óptica. Esta mezcla 1:1 se denomina mezcla racémica o
racemato.
 2-Butanol racémico. 
La hidrogenación de la 2-butanona forma el 2-butanol racémico. El hidrógeno se
adiciona desde cualquier lado del doble enlace. La adición de H 2 por un lado da
lugar al producto (R), mientras que si se adiciona por el otro lado se obtiene el
producto (S).

Muchas reacciones forman mezclas racémicas de productos, especialmente

cuando el materia inicial es aquiral y el producto es quiral
 Enantiomería en compuestos con restricción
conformacional.
Este bifenilo tetrasustituido no puede transformarse en su conformación simétrica
porque los átomos de yodo y de bromo son demasiado voluminosos. La molécula
está «bloqueada» en una de las dos conformaciones alternadas quirales,
enantioméricas
Quiralidad en los alenos.
Quiralidad en los alenos.
 Isomería cis-trans en anillos.
La isomería cis-trans también es posible cuando hay un anillo disustituido. El cis- y
el trans-1,2-dimetilciclopentano son isómeros geométricos y también
diastereómeros. El diastereómero trans tiene un enantiómero, pero el diastereómero
cis tiene un plano especular interno de simetría, por lo que es aquiral.
 Formas diastereoméricas.
Cada miembro de un par de enantiómeros es un diastereómero de cada uno de los
miembros del otro par. A continuación, se pone en forma de diagrama la relación
existente entre todos los tipos de isómeros vistos hasta aquí; así mismo, se dan sus
definiciones resumidas.
 Compuestos meso.
El 2,3-dibromobutano es un ejemplo de un compuesto que tiene menos de 2 n
estereoisómeros, tiene dos carbonos asimétricos, C2 y C3, por lo que la regla 2 n
predice un máximo de cuatro estereoisómeros. Las cuatro permutaciones de las
configuraciones (R) y (S) en C2 y C3 se representan a continuación.
 Resolución enantiomérica.
La reacción de un enantiómero puro de un compuesto
con una mezcla racémica de otro compuesto da lugar a
una mezcla de diastereómeros.
 La separación de los diastereómeros, seguida de
hidrólisis, da lugar a los enantiómeros resueltos
El proceso de separar los enantiómeros se denomina
resolución.
La separación de los enantiómeros de una mezcla
racémica requiere un compuesto activo ópticamente
puro, como el tartrato, para poder separarlos.
Resolución enantiomérica.
 Cromatografía quiral de enantiómeros.
Los enantiómeros del compuesto racémico forman complejos diastereoméricos con
la sustancia quiral del relleno de la columna. Uno de los enantiómeros se enlaza con
más fuerza que el otro, por lo que se mueve más lentamente a través de la columna.