TEMARIO

TEMA 01:

1. Introducción de los Criterios de Equilibrio

2. Equilibrio Químico
3. Ley de acción de masas
4. Tipos de Equilibrio
5. Principio de Le Châtelier
6. Procesos termodinámicos reversibles e irreversibles

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 OBJETIVOS
1. Considerar el concepto de equilibrio en sistemas con reacción
química, a mayor profundidad que la empleada en el primer
semestre.
2. Revisar conceptos básicos que se utilizan para estudiar el
equilibrio químico y de fases.
3. Comprender que la masa de una sustancia, independiente de su
transformación o cambio se conserva en una reacción.
4. Comprender el principio de Le Châtelier. Conocer los cambios en
las soluciones si se alteran sus factores (volumen, concentración ,
temperatura, presión.)
5. Definir y describir procesos termodinámicos reversibles e
irreversibles.

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1. INTRODUCCIÓN DE LOS CRITERIOS DE EQUILIBRIO

Cuando un sistema está aislado de su entorno, y no

experimenta cambios macroscópicos observables.

Una exigencia importante del equilibrio es que la

EQUILIBRIO
temperatura sea uniforme en todo el sistema o en las
TERMODINÁMICO partes del sistema en contacto térmico.

Estas condiciones aseguran que el sistema esté en

equilibrio térmico y mecánico, pero puede ocurrir un
proceso que implique una reacción química, una
transferencia de masa entre fases, o ambos.

Un sistema se encontrará en el equilibrio termodinámico cuando no sea capaz de

experimentar un cambio finito desde un estado a otro de forma espontánea, es
decir, si no está sometido a ninguna interacción.

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 Por consiguiente, el sistema de por sí no puede
EQUILIBRIO evolucionar, no puede cambiar de estado. En
TERMODINÁMICO definitiva, un sistema aislado en estado estacionario
está en equilibrio termodinámico.

El criterio de equilibrio en un sistema aislado es que su entropía sea máxima.

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2. EQUILIBRIO QUÍMICO

La constante de equilibrio determina la

composición de equilibrio, que se
introduce y se ilustra su uso mediante
varios ejemplos resueltos.

Relaciona los estados de equilibrio de los

sistemas reactivos pero no brinda
información acerca de las velocidades de
reacción. La formación rápida o lenta del
equilibrio en una mezcla sólo se puede
determinar si se considera la cinética
química de la reacción.

La ecuación del equilibrio de reacción proporciona la base para determinar la

composición del equilibrio de una mezcla reactiva.
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Ejemplo:
Considérese un sistema cerrado que consiste inicialmente en una mezcla gaseosa de
hidrógeno y oxígeno. En este caso pueden tener lugar varias reacciones, entre ellas:

(1)

(2) (3)

Consideremos que sólo la primera de las tres reacciones, en la cual el hidrógeno

se combina con el oxígeno para formar agua. En el equilibrio, el sistema estará
formado, en general, por tres componentes: H2, 02 y H20 , ya que no todo el
hidrógeno y el oxígeno presentes inicialmente reaccionarán necesariamente. Las
variaciones en las cantidades de estos componentes, durante cada etapa
diferencial de la reacción conducen a la formación de una mezcla de equilibrio,
es decir:
(4)

donde dn designa una variación diferencial en el componente respectivo.

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El signo menos indica que las cantidades de hidrogeno y oxigeno disminuyen cuando
la reacción progresa hacia la derecha.

(5)

para destacar que los incrementos y decrementos de los componentes son

proporcionales a los coeficientes estequiométricos.

El equilibrio es una condición de balance.

En consecuencia, según señalan las direcciones de reacción, cuando el sistema está

en equilibrio la tendencia del hidrógeno y del oxígeno a formar agua queda
justamente compensada por la tendencia del agua a disociarse en oxígeno e
hidrógeno.

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El criterio de equilibrio dG (T,p) = 0 se puede utilizar para determinar la composición
en un estado de equilibrio cuya temperatura es T y cuya presión es p. Esto exige
calcular la diferencial dG (T,p) en función de las propiedades del sistema.

Para el caso actual, la variación de la función de Gibbs de la mezcla, entre dos

estados a la misma temperatura y presión pero cuyas composiciones difieren
infinitesimalmente, toma la forma siguiente:

(6)

Las variaciones en el (7)

número de moles:

En el equilibrio dG(T,p) = 0 (8)

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 (9)

La Ec. 9 es la ecuación del equilibrio de reacción para el caso considerado. Los

potenciales químicos son funciones de la temperatura, la presión y la composición.
Así, la composición presente en el equilibrio, para una temperatura y presión
concretas, se puede determinar, en principio, resolviendo esta ecuación.

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