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Caracterización de cerámicos a partir

de difracción de rayos X, SEM, EDS,


FTIR y DSC.
Juan Camilo Arthuz
Alejandro Usma Ladino
Resumen
• Se realizará la caracterización de piezas cerámicas, tanto del polvo como de las piezas
sinterizadas. Para esto se emplearán diferentes métodos de caracterización de materiales con el
fin de establecer de manera precisa su composición, estructura, propiedades antes y después del
proceso de sinterizado.
Introducción
En esta presentación se emplearán diferentes métodos de caracterización de materiales con el fin de
caracterizar polvos cerámicos los cuales fueron sometidos a un proceso de sinterizado llevados a una
temperatura aproximada de 1100°C y compactados a 140 Mpa.
Sinterización de polvos cerámicos
• Los polvos cerámicos se compactan con la ayuda de una prensa dentro de un dado a cierta
presión (140 Mpa) durante determinado tiempo.
Sinterización de polvos cerámicos
• La pieza en verde es sometida a altas
temperaturas no superiores a la temperatura
de fusión durante un determinado tiempo.
(alrededor de 1100 C)
Difracción de rayos X (DRX)
La difracción de rayos X (DRX) es una técnica que consiste en hacer incidir un haz de rayos X a través
de una muestra cristalina sujeta a estudio, esto produce una interferencia de la onda de rayos X, esta
interferencia tiene una amplitud máxima para ciertos ángulos de incidencia de la radiación sobre la
muestra.
El equipo utilizado en este proceso es el difractómetro
Microscopía electrónica de barrido (SEM) 
• La microscopía electrónica de barrido (SEM) sirve para crear una imagen a partir de un haz de
electrones que impactan la muestra, la imagen obtenida refleja las características superficiales de
una muestra en estudio, pudiendo proporcionar información de las formas, texturas, y
composición química de sus constituyentes. 
• Una ventaja de las micrografías SEM son la tridimensionalidad o profundidad de estas; el
aumento de un microscopio electrónico de barrido puede alcanzar los 30000 X.
¿Como funciona?
• A partir de una diferencia de potencial un haz de electrones se forma en el cañón de electrones
que puede ser un filamento en W que es lo más común o un cañón de Hexaboruro de lantano. 
• El haz de electrones que sale del cañón es muy ancho, por lo que es necesario el uso de lentes
para adelgazarlo y enfocarlo. El haz pasa a través de los lentes electromagnéticos con carga
negativa y e incide con la muestra, se generan muchos tipos de señales que a partir de los
detectores se pueden ver como imágenes en el equipo. 
Espectroscopía de energía dispersa (EDS)
• El análisis por espectroscopía de energía dispersiva (EDS) nos permite analizas áreas muy
pequeñas de material en tiempos cortos, por otra parte, es bastante empelada debido a que no
es una técnica destructiva, este método nos permite realizar una análisis cuantitativo y
cualitativo.
• Este método se emplea para hallar: Gradientes de concentración, composición química local de
muestras heterogenias, composiciones químicas de películas delgadas y composición química de
pequeñas cantidades de material.
Detector de rayos X de la sonda EDS
• El conteo se logra a través del detector que está conformado por silicio puro, tipo p y tipo N, esto
mejora las propiedades de conducción eléctrica y finalmente se recubre por contactos de oro. 
• El detector transforma fotones en una medida apropiada. Al capturar un fotón, se produce una un
movimiento de electrones en la banda de silicio lo generar agujeros sobre en la banda, este
movimiento permite el conteo de los electrones que llegan al detector. 
Espectrometría infrarroja con
transformada de Fourier (FTIR)
•• Para
  la caracterización de materiales a partir de la técnica de FTIR se emplea radiación infrarroja
con un numero de onda entre 4000-400 , esto debido a que a través de este tipo de radiación se
puede obtener el tipo de relación entre la radiación y la materia en estudio, todo esto debido a la
vibración partículas de los átomos.
Espectrometría infrarroja con
transformada de Fourier (FTIR)
• Se debe tener un sistema con: Fuente rem, rendijas, prismas, cubeta con muestra y el detector;
debido a que el proceso depende de la descomposición de la luz a lo largo del sistema, la
transformación de Fourier se usa como un método matemático para la obtención de la curva
(interferograma).
Espectrometría infrarroja con
transformada de Fourier (FTIR)
Dos conceptos muy importantes para comprensión de este proceso son:
• La absorbancia es la cantidad de luz absorbida por la muestra, es decir que a mayor absorbancia
del material menor será la cantidad de luz trasmitida.
• La transmitancia es la cantidad de luz expresada en porcentaje que atraviesa a un cuerpo según
una longitud de onda determinada, esto nos indica que a mayor transmitancia mayor cantidad de
luz será trasmitida.
Calorimetría diferencial de barrido (DSC)
• La calorimetría diferencial de barrido es una técnica para el análisis térmico que evalúa el efecto
de la temperatura sobre la variación de la capacidad calorífica (Cp) de un material. 
• El resultado de un experimento DSC es una curva de flujo calorífico versus temperatura
o versus tiempo.
• El instrumento utilizado para realizar este análisis es el calorímetro diferencial de barrido
Calorimetría diferencial de barrido
Funcionamiento calorímetro diferencial de barrido: 
• El núcleo térmico de un sistema DSC se compone de dos celdas, una de referencia y otra de
muestra. El dispositivo está diseñado para mantener las dos celdas a la misma temperatura a
medida que se calientan. 
Calorimetría diferencial de barrido
Funcionamiento calorímetro diferencial de barrido: 
• La celda de referencia se llena primero con solución reguladora y la celda de muestra con solución
de muestra. Luego se calientan con un incremento constante. La absorción de calor que se
produce provoca una diferencia de temperatura (ΔT) entre las celdas.
• El detector de flujo de calor emite una señal que es proporcional al calor transferido por unidad
de tiempo desde la celda, de esta manera se llega a el flujo calorífico del material muestra.
Metodología (Polvos)
• EDS:
Este permitió obtener la composición química del material y su estructura de una manera detallada,
corroborando los datos obtenidos por SEM y DRX, el EDS permitió conocer los porcentajes exactos de los
elementos presentes en los polvos.
Metodología (Polvos)
• SEM:
A partir del polvo cerámico inicial se obtuvieron imágenes por MEB las cuales reflejan las
características superficiales de la muestra en estudio. Se infiere que las micrografías fueron
obtenidas con el uso de electrones retro dispersados ya que se observa tridimensionalidad o
profundidad en estas; el ancho y largo de aproximado de la partícula es de 4.5 μm y 6 μm respectivamente.
Metodología (Polvos)
• DRX:
A partir del análisis inicial de DRX se puedo obtener los compuestos presentes en los polvos
corroborando de esta manera la presencia de elementos caracterizado por lo métodos anteriores.

Nota: Alta presencia de hidroxiapatita y


fluorapatita.
Metodología (Polvos)
• DRX:
Otro análisis que se puede realizar a partir de este método es observar el comportamiento del
ancho de pico de la muestra, para esto se empleó el software OriginLab junto con una aproximación
no lineal por el método de Lorentz. 
Metodología (Polvos)
• FTIR:
Se obtiene la gráfica que relaciona la transmitancia y la longitud de onda, a partir de esta se
realizara un proceso comparativo para la caracterización del material.

Trasmitancia Vs Longitud de onda Trasmitancia Vs Longitud de onda


% Transmitancia

% Transmitancia
300 800 1300 1800 2300 2800 3300 3800 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 1700 1800 1900
Long de onda (cm-1) Long de onda (cm-1)
Metodología (Polvos)
• FTIR:
Se procedió a realizar la comparación anteriormente mencionada lo cual nos llegó a determinar la
presencia de Oxido de calcio (CaO), fosfato (PO4) y trióxido de carbono (CO3).
Metodología (Pieza sinterizada)
• EDS:
Se realizaron tres espectros a partir del método EDS lo cual permitió obtener en reacomodamiento
obtenido por el proceso de sinterizado y la composición química del material, se debe mencionar
que se produjo la ausencia total de carbono en la pieza sinterizada.
Metodología (Pieza sinterizada)
• SEM:
Nuevamente se realizó una MEB después de sinterizar el polvo y se obtuvo una microscopía a X6000
de aumento donde se observa que el polvo en gran parte se ha unificado, y las partículas que están
medianamente separadas, tienen un diámetro mucho más pequeño que antes de que fuera
sinterizado el polvo.
Metodología (Pieza sinterizada)
• DRX:
El nuevo análisis de DRX lo que arrojo un aumento considerable en la hidroxiapatita y un leve cambio en el
diagrama de las componentes de la pieza sinterizada como era de esperarse; El cambio mencionado se dio
debido al proceso de sinterizado ya que genero la unificación de los polvos cerámicos.
Metodología (Pieza sinterizada)
• DRX:
Para poder realizar la comparación en los anchos de pico se procede a establecer los valores en OriginLab y
obtener las gráficas pertinentes continuando con el sistema de aproximación no lineal, cabe aclarar que se
presentó un aumento considerable en el ancho de pico durante el proceso de sinterizado. 
Metodología (Pieza sinterizada)
• FTIR:
Se visualizo un aumento considerable en los porcentajes de transmitancia, es decir se presentaron
valores de transmitancia de más del 100%, esto se debe al proceso de compactación y posterior
sinterizado de la pieza, como se ha resaltado en los numerales de EDS y SEM de igual manera no se
encontraron los picos correspondientes al carbono en este caso (CO3) en sus respectivas longitudes
de onda.
Trasmitancia Vs Longitud de onda Trasmitancia Vs Longitud de onda

% Transmitancia
% Transmitancia

0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 ,00 ,05 ,10 ,15 ,20 ,25 ,30
450 950 1,450 1,950 2,450 2,950 3,450 3,950 1 1 1 1 1 1 1
Long de onda (cm-1) Long de onda (cm-1)
Metodología (Pieza sinterizada)
• DSC:
La calorimetría diferencial de barrido aplicada a la pieza sinterizada nos permitió como primero
medida visualizar el flujo de calor presente en la pieza a diferentes temperaturas, esto es
importante ya que permite determinar los cambios endotérmicos y exotérmicos presentados.
Metodología (Pieza sinterizada)
• DSC:
o Se obtuvo la relación de pérdida de peso porcentual en función de la temperatura, esta relación
es de suma importancia ya que afecta la intensidad de los cambios endotérmicos y exotérmicos.
o Debido a los análisis propuestos por la DSC se tiene la relación presente entre la variación de peso
y la temperatura, este análisis es relevante ya que nos permite obtener la temperatura a la que la
velocidad de pérdida de masa es máxima.
Perdida de peso Vs Temperatura Variación de peso Vs Temperatura
102 0.05
100 0.04
0.04
Perdida de peso (%)

98

Variación de peso
0.03
96 0.03
94 0.02
0.02
92
0.01
90 0.01
88 0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Temperatura (°C) Temperatura (°C)
Análisis y resultados
• EDS:
Este método aparte de permitirnos obtener una imagen detallada de los casos evaluados
permitiendo obtener de manera precisa los elementos y la cantidad presente de estos en las
muestras.
Análisis y resultados
• SEM:
El análisis SEM es bastante concluyente a la estructura de las muestras como se pudo observar
antes de lo proceso de sinterizado donde no se presentaba ningún tipo de estructura sino un
conjunto de elementos agrupados, sin embargo, después del proceso de sinterizado se logró
observar la aparición de una estructura conformada con poca presencia de poros y una disminución
considerable del tamaño de grano.
Análisis y resultados
• DRX:
Se puede observar de manera clara un aumento considerable en el ancho de pico medio de los
estados analizados esto puedo presentar debido al proceso de sinterizado, ya que este permite que
las partículas de polvos se acomoden de manera “ordenada” aumentando así su tamaño dicho
tamaño hace referencia a las agrupaciones del material mas no al tamaño de grano.
Análisis y resultados
• FTIR:
o A partir de este método se lograron obtener los compuestos presentes en las dos fases de la
muestra (Polvos y sinterizada), se pudo observar que los compuestos se mantuvieron presentes,
sin embargo, la proporción de estos varió significativamente.
o Un punto a resaltar se debió a la desaparición del elemento carbono luego del proceso de
sinterizado, esto creemos se debió a que durante el proceso de sinterizado los polvos fueron
llevados a una temperatura de 1200°C esto quiere decir que el trióxido de carbono supero su
punto de fusión de 825°C lo cual provoco que saliera de la pieza.
Análisis y resultados
• DSC:
o El proceso en su mayoría es endotérmico es decir que se produce una absorción de calor esto se
puede ver evidenciado, ya que en gran parte de la gráfica el flujo de calor tiene signo negativo,
esto se debe a que durante el proceso de sinterizado el polvo debe absorber una gran cantidad de
energía para unificarse.
o Se percibe cambios de pendiente importantes en la curva de flujo de calor temperatura a partir
de los 300°C esto es consecuente con las trasformaciones de fase y los procesos de sinterizado.
o Se puede analizar que la pérdida de peso medida de manera porcentual es considerablemente
baja de tan solo el 7%, se debe considerar la muestra se realizó en un delta de temperatura de
1200°C; este comportamiento se debe a la baja conductividad térmica que presentan debido a
sus fuertes enlaces iónico-covalente.
Conclusiones
 La temperatura y el tiempo sinterizado afecta directamente la estructura final del material ya
que estos parámetros determinar el nivel de hominización de material y disminuyen la cantidad
de poros presentes al final del proceso.
 Se debe tener en cuenta las temperaturas a las cuales se realizará el sinterizado debido a que si
las temperaturas son muy elevadas ciertos compuestos presentes en la muestra excederán su
punto de fusión y por ende no estarán presentes en la pieza final.
 A aproximadamente 20°C se da una pérdida de masa con velocidad mayor que en las otras
temperaturas y aproximadamente a 790°C se da la mayor pérdida de peso con la segunda
velocidad más alta.
Referencias
 [1]Difracción por rayos-X: Autor: Universidad Complutense Madrid Disponible:
https://www.ucm.es/arqueoanalisis/difraccion-por-rayos-x
 [2] Análisis térmico DSC/TGA, Autor: Ing. Johanna Esguerra Arce. Disponible en:
http://campusvirtual.escuelaing.edu.co/moodle/pluginfile.php/201901/mod_resource/content/2/CAVM%20sesi
%C3%B3n%206_DSC%20TGA.pdf
 [3] Espectrometría infrarroja con transformada de Fourier (FTIR), Autor: Ing. Johanna Esguerra Arce. Disponible en:
http://campusvirtual.escuelaing.edu.co/moodle/pluginfile.php/196373/mod_resource/ content/1/CAVM%20sesi
%C3%B3n%205_FTIR.pdf
 [4] caracterización físico-química y cerámica de hidroxiapatitas producidas por distintos métodos de síntesis: parte ii:
efectos del tratamiento térmico, Autor: Angelina Villani. Disponible en: http://ve.scielo.org/pdf/rfiucv/v30n1/art20.pdf
 [5] Estudio calorimétrico mediante análisis por DSC y TGA de la degradación de recubrimientos de YSZ depositados por
Air Plasma Spray, Autor: Darío Fernando Zambrano Mera. Disponible en:
http://www.bdigital.unal.edu.co/47656/1/1085273298.2015.pdf

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