CORROSIÓN

Sesión 3.
Potenciales electroquímicos
y series galvánicas.

MSc. Ch.E. Liliana Isabel Castellón Cerón

Programa de Ingeniería Mecánica
Corrosión electroquímica

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Potencial de celda electroquímica

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Diagrama de celda electroquímica
Este potencial de celda depende de los
electrodos y de los iones, es decir, de la
reacción en sí, pero también de las
concentraciones y de la temperatura a la que
opera la celda.
Para representar una celda electroquímica se
usa lo que se conoce como diagrama de celda:

(La línea vertical denota el límite entre las fases, y

la doble línea vertical representa el puente salino).

El ánodo se representa siempre a la izquierda

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Diagrama de celda electroquímica

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Potencial del electrodo en celdas electroquímicas

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Media celda o semicelda estándar

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Electrodo estándar de hidrógeno
Para poder asignar un potencial a cada electrodo y así poder calcular el potencial de
una celda (como suma de los potenciales eléctricos en los electrodos) necesitamos usar
un electrodo de referencia que nos sirva para determinar los potenciales relativos de
los demás.
Este electrodo es el electrodo de hidrógeno para el que, a 25 °C y 1 atm de presión de
H2 y una concentración de HCl 1M, su potencial para la reducción se define
exactamente como cero.

E° es el potencial estándar de reducción, que se define como el potencial de un

electrodo asociado con una semirreacción de reducción cuando todos los solutos son 1
M y todos los gases están a 1 atm.
El electrodo de hidrógeno en esas condiciones se conoce como el electrodo estándar
de hidrógeno.
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Par galvánico

Se llama par galvánico es un término que se

utiliza para denominar el efecto que ocurre
cuando se encuentran en contacto directo dos
superficies metálicas o de dos metales
distintos, que en contacto con un electrolito
(que generalmente es agua), esto genera una
diferencia de potencial, que quiere decir que
habrá una cierta corriente que fluye entre
ambos conductores, por lo que se forma una
pila galvánica en la que el ánodo se corroe
mientras que el cátodo no sufre corrosión.

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Electrodo estándar de hidrógeno
 Porconvenio, el potencial estándar de celda que resulta de
las contribuciones de los potenciales de reducción del
ánodo y el cátodo viene dada por:

De esta manera podemos obtener un potencial estándar de

reducción para cada semirreacción de reducción
comparándola con el electrodo estándar de hidrógeno
(electrodo de referencia) y generar una tabla de potenciales
estándar de reducción.

Esto nos permite calcular el potencial estándar de una celda

conociendo el de ambos potenciales estándar de reducción.

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Serie electroquímica
La serie de fuerza electromotriz (fem)
(tabla 17.1) se genera acoplando al
electrodo de hidrógeno estándar,
semiceldas estándar para varios metales
y clasificándolas de acuerdo con el
voltaje medido.

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Serie electroquímica

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Potencial del electrodo en celdas electroquímicas

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Potencial del electrodo en celdas electroquímicas

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Potencial del electrodo en celdas electroquímicas

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Potencial del electrodo en celdas electroquímicas
 Considerelas reacciones generalizadas que involucran la oxidación del metal y la
reducción del metal a

donde los son los potenciales estándar tomados de la serie de fem estándar.

Debido a que el metal está oxidado, el signo de éste es opuesto al que aparece en la
tabla 17.1.

La suma de las ecuaciones anteriores produce

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Potencial del electrodo en celdas electroquímicas
 El potencial total de la celda es

Para que esta reacción ocurra espontáneamente, debe ser positivo; si es negativa, la
dirección de la reacción en la celda de manera espontánea es exactamente la inversa de
la ecuación:

Cuando las medias celdas estándar se acoplan, el metal que se encuentra más abajo en
la Tabla 17.1 experimentará oxidación (es decir, corrosión), mientras que el más alto se
reducirá.

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Potencial del electrodo en celdas electroquímicas
Ejemplo 1

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Potencial del electrodo en celdas electroquímicas
Ejemplo 2

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Tabla de Potenciales estándar

El potencial electroquímico total se obtiene sumando el potencial de la semirreacción

del cinc al potencial de semirreacción del cobre. Debe hacerse observar que el signo
del potencial de oxidación de la semirreacción ha de ser cambiado a la polaridad
opuesta cuando la semirreacción se escribe como una reacción de reducción.

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Potencial del electrodo en celdas electroquímicas
Ejercicio 1

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 ¿Por qué estos materiales no se corroen?
Ejercicio 2

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¿Por qué estos materiales no se corroen?

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¿Por qué estos materiales no se corroen?

¿Qué es la electronegatividad? (s.f) Recuperado

de: https://www.quimiclan.com/electronegatividad/ 24
Influencia de la concentración y temperatura
La serie emf se aplica a celdas electroquímicas altamente idealizadas (es decir,
metales puros en soluciones 1 M de sus iones, a 25ºC).

Alterar la temperatura o la concentración de la solución o el uso de electrodos de

aleación en lugar de metales puros cambiará el potencial de la celda y, en algunos
casos, la dirección de reacción espontánea puede invertirse.

Considere nuevamente la reacción electroquímica descrita por la ecuación:

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Influencia de la concentración y temperatura
 Si
los electrodos y son metales puros, el potencial de la celda depende de la temperatura
absoluta T y de las concentraciones de iones molares y de acuerdo con la ecuación de
Nernst:

donde R es la constante de gas, n es el número de electrones que participan en cualquiera

de las reacciones de semicelda y F es la constante de Faraday, 96,500 C/ mol, la magnitud
de carga por mol (6.022 x 10^23) de electrones.

A 25ºC (aproximadamente a temperatura ambiente)

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Influencia de la concentración y temperatura
A 25ºC (aproximadamente a temperatura ambiente)

para dar ΔV en voltios. De nuevo, para la espontaneidad de la reacción, ΔV debe ser

positivo.

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Influencia de la concentración y temperatura

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Influencia de la concentración y temperatura

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Efecto de la concentración sobre el potencial del
electrodo
El potencial del electrodo depende de la concentración del electrolito. A 25°C, la
ecuación de Nernst proporciona el potencial del electrodo en soluciones no estándar:

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Efecto de la concentración sobre el potencial del
electrodo

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Bibliografía
Universidad de Cantabria UC. (s.f.). Tema VII Deterioro de Materiales. Lección 9 Oxidación y
Corrosión.. Recuperado de: https://ocw.unican.es/pluginfile.php/1382/course/section/1737/Tema9.pdf

Tema 10 Corrosión Electroquímica., (s.f.). Recuperado de:

https://www.cartagena99.com/recursos/alumnos/apuntes/TEMA%2010%20Corrosion
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Shackelford, J. F., (2005). Introducción a la ciencia de materiales para ingenieros. Sexta edición.
Pearson Prentice Hill.

Smith, W. F., and Hashemi, J., (2006). Fundamentos de la Ciencia e ingeniería de materiales. Cuarta
edición. Mc Graw-Hill.

Callister W. (2014). Materials Science and Engineering An Introduction. 9th Edition. Wiley.

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