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Equilibrio

Químico

Quím. Jenny Fernández Vivanco

m  
Equilibrio Dinámico
‡ Se presenta cuando dos procesos opuestos
se llevan a cabo simultáneamente a igual
velocidad.

H2O
NaCl(s) NaCl(aq)
Soluciones saturadas en
presencia del sólido
H2O(l) H2O(g)
m   La doble flecha indica
dinamicidad del sistema Equilibrio líquido-vapor
Meacciones reversibles
‡ Son aquellas en las cuales los productos que
se van formando, nuevamente reaccionan
para formar los reactantes.
M 
2 NO2 N2O4   

M 
N2O4 2 NO2 
 
M  
m  
2 NO2 N2O4 
Equilibrio N2O4 - NO2

§  
            
  §     

 
m  
     

§   
    
  
Equilibrio N2O4 - NO2

m  
Meacciones en equilibrio
‡ rdirecta = r inversa
‡ Ambas reacciones ocurren con la misma
rapidez por lo que no se aprecian cambios
(la concentración de las sustancias se hace
constante y se mantienen así a no ser que el
sistema se perturbe)

m  
Condición de equilibrio
-Las concentraciones no varían
-Las velocidades directa e inversa se hacen iguales

Para la rxn A B
rd = kd[A]
ri = ki[B]
kd[A]

ki[B]
m  
Carlos Timaná
CEPME-UNI

La constante de equilibrio
‡ En el equilibrio las concentraciones se hacen
constantes y la relación entre ellas también
será una constante. La aplicación de la LAM a
rxns reversibles lleva a la expresión:
— 

Constante de equilibrio r r 
en función de las   
concentraciones molares
r — ru ?
m  
La constante de equilibrio en gases
- 
 




 
 

  
 
   
   
  
 —  
-  
u
- 
       
· °u u  

! u "

m  
Características del equilibrio
‡ Es 
: la rxn no se detiene. Ambas rxns
ocurren simultáneamente.
‡ Es   (espontáneo): se logra sin necesidad de
fuerza o agente exterior. Si el sistema es
perturbado, tratará espontáneamente de alcanzarlo
nuevamente.
‡ Es una   entre dos tendencias
opuestas.
‡ Es       que sigue la rxn y
m  
solo depende de las concentraciones finales de
reactivos y productos.
PMOBLEMAS
‡ 1. Calcular el % que reacciona en la
reacción de H2 y CO2, sabiendo que
H2 + CO2 H2O +CO
Donde Kc=771 a 750ºC, si 0.01mol H2 y
0.015mol CO2 se encuentran en 2L

m  
‡ 2. Determina el % que reacciona cada uno
de los reactantes y productos en la siguente
reacción: N2 + 3H2 2NH3
‡ Sabiendo: H2 se tiene 81 atm, N2 se tiene
215atm.y al final de la reacción se tiene los
NH3= 26atm, H2 = 42atm, y N2 =202atm.

m  
‡ 3. En la siguiente reacción:
A+B C «««.a la
Tº= 120ºC, se tiene 4mol de A; 2 mol de B
y 10mol de C en un volumen de 2L.
Determine su constante de equilibrio Kc.

m  
‡ 4. En la siguiente reacción:
3A + 5 B 2C a la Tº= 250ºC, se
tiene 1mol de A; 2mol de B y al final de la
reacción en el equilibrio se obtiene 0,4mol
de C. Determine su constante de equilibrio
en la reacción, Kc.

m  
‡ 5. Se tiene una mezcla de H2 y N2 a la
temperatura de 450ºC, sabiendo que la
presión total es 50atm. en la siguiente
reacción:
3H2 + N2 2NH3
Sabiendo que 68% es H2, el 23% es N2 y el
9% es NH3 del total de la presión determine
el Kp en la reacción.

m  
Síntesis de Haber del amoniaco
3H2 + N2 2 NH3
ù   En ambos casos, a
    las mismas
 
    condiciones se
    logrará un mismo
    valor de la
    constante de
  
 equilibrio
     
     ' K es
   independiente de
la concentración
m  
inicial.
Significado de la Keq

‡ Cuanto mayor sea K (Kc>1), mayor es la


conversión de reactantes en productos.
‡ Cuanto menor sea K (Kc<1), menor es la
m  
conversión de reactantes en productos
Expresión de Keq: Sistemas homogéneos
Cuando todos los reactivos y productos están en una
fase, el equilibrio es homogéneo.
Cuando se trata de gases, todas las especies
intervienen
Ejemplo: 3H2(g) + N2(g) 2 NH3(g)

2
[NH3 ]2 PNH3
Kc = Kp = 3
[H2 ]3[N 2] PH2 PN2
m  
Kp = Kc (MT)2-(3+1) = Kc(MT)-2 M = 0,082 atm L / mol K
Expresión de Keq: Sistemas homogéneos

En soluciones líquidas no se considera el solvente;


solo se consideran las especies cuya concentración
cambia durante la rxn.
Ejemplo:
CH3COOH(ac) + C2H5OH(ac) CH3COOC2H5(ac) + H2O(l)

El H2O es solvente y [CH3COOC2H5]


su concentración no Kc =
m  
varía!!, es una [CH3COOH][C2H5OH]
constante!!
Expresión de Keq: Sistemas heterogéneos

Si uno o más reactivos o productos están en fase


diferente el equilibrio es heterogéneo.
mm ˜m ˜m 

m  
La concentración de los sólidos y los líquidos
puros permanecen constante durante la reacción.
Expresión de Keq: Sistemas heterogéneos
- La posición de equilibrio es independiente de la cantidad de
sólido o líquidos, mientras algo esté presente.
- No es necesario que los términos correspondientes a líquidos
o sólidos aparezcan en la constante de equilibrio.
- Para la descomposición de CaCO3:
mm ˜m ˜m 

  
r  r      r 
r
           r 

Otro ejemplo:
C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g)

m  
[CO][H2] CO H2
‰c = 2
= 2
()1
[H2O] H2O
Melaciones que involucran Keq
La expresión de K depende de la forma en que se ha
escrito la ecuación química del sistema en equilibrio.
1) Si los coeficientes en una ecuación ajustada se multiplica
por un factor m, la constante de equilibrio se eleva a la m-
ésima potencia:
[C]c[D]d
aA + bB cC + dD Kc =
[A]a[B]b

[C]mc[D]md
maA + mbB mcC + mdD K¶c =
m  
[A]ma[B]mb
K¶c = (Kc)m
Melaciones que involucran Keq
2) Si una reacción puede expresarse como
suma de dos o mas reacciones, la K para la
reacción global es igual al producto de las
constantes de equilibrio de las reacciones
individuales. Esto se conoce como la regla
de los equilibrios múltiples.

m  
  
 
 # 

N2O(g) + ½O2 2 NO(g) ‰c= ?

[N2O]
N2(g) + ½O2 N2O(g) ‰c(2)= 2.7x10+18 =
[N2][O2]½
[NO]2
N2(g) + O2 2 NO(g) ‰c(3)= 4.7x10-31 =
[N2][O2]

[NO]2 [NO]2 [N2][O2]½ 1


‰c= = = ‰c(3) = 1.7x10-13
m   [N2O][O2]½ [N2][O2] [N2O] ‰c(2)
Predicción de la dirección de una reacción


  $

 $%
c d
CC CD
aA + bB cC + dD ›= a b
CA CB


m  
A la derecha A la izquierda
Efectos de los cambios en el equilibrio

     

O & 




 

$

 $ 
 '($
$ 


   

m  
Efectos de los cambios en el equilibrio:
Cambios en la concentración
‡ Si C, la rxn se desplaza en el sentido que disminuya dicha C.
‡ Si C, la rxn se desplaza en el sentido que aumente dicha C
‡ Ejemplo: SO2(g) + NO2(g) NO(g) + SO3

[NO][SO3]
equilibrio: Kc =
[SO2][NO2]
rxn
si se introduce NO2, entonces la rxn consumirá NO2 ( )
y se logrará un nuevo equilibrio con nuevas concentraciones que
satisfagan el valor de Kc.

[NO]¶[SO3]¶
m  
nuevo equilibrio: Kc =
[SO2]¶[NO2]¶
Efectos de los cambios en el equilibrio:
Cambios en la concentración

m  
Efectos de los cambios en el equilibrio:
Cambios en la presión
‡ En sistemas gaseosos, al variar el volumen
varía la presión.
‡ Si V ' P ' la rxn se desplazará hacia el
lado que aumente el ngas.
‡ Si V ' P ' la rxn se desplazará hacia el
lado que disminuya el ngas.
‡ Ejemplo: 3H2(g) + N2(g) 2 NH3(g)
m   Si V ' P' rxn' aumenta la producción
Efectos de los cambios en el equilibrio:
Cambios en la temperatura
‡ Los cambios de T alteran el equilibrio y
modifican el valor de Keq.
‡ Mxns endotérmicas: M + calor P
± Si T ' calor ' la rxn consume calor ' rxn
± Si T ' calor ' la rxn produce calor ' rxn
‡ Mxns exotérmicas: M P + calor
rxn
± Si T ' calor ' la rxn consume calor '
± Si T ' calor ' la rxn produce calor ' rxn
m  
Efecto de la temperatura

m! "—#m$—mm#$—"!   °r â%


Mosa claro Azul
m  
O 0



$
 0  
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Efecto de la temperatura

m  
Efectos de los cambios en el equilibrio:
adición de un catalizador
- El catalizador modifica el mecanismo de
reacción, disminuyendo la energía de activación del
proceso químico.
- Disminuye el tiempo necesario para alcanzar el
equilibrio
- Pero no afecta la composición de la mezcla en el
equilibrio (no se obtiene mayor cantidad de
producto)

m