UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE ING° INDUSTRIAL

FISICOQUIMICA

ING° CARLOS E. BERNAL AYBAR

 PRIMER PRINCIPIO Y LOS GASES IDEALES

Un gas ideal cumple la ecuación de estado

PV = nRT
Las interacciones entre moléculas del gas son despreciables, es decir, no existen
fuerzas intermoleculares.
En un gas ideal el cambio de volumen no afecta a la energía interna siempre que
se mantenga la temperatura constante.
Una disminución de volumen provoca que las moléculas se encuentren más
cercanas, pero como no existen interacciones entre ellas la energía interna no se
modifica.
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Un gas ideal se define como aquel que cumple las siguientes ecuaciones:

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 PROCESO REVERSIBLE ISOTÉRMICO EN UN GAS PERFECTO

Durante este proceso la temperatura se mantiene constante.

Como la energía interna de los gases ideales sólo depende de la temperatura:

ΔU = 0 y
ΔH = 0
El primer principio nos dice:

ΔU = q + w
q = −w .
En este proceso el calor intercambiado es igual al trabajo realizado.
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Calculamos el trabajo realizado por el gas empleando la ecuación de estado.

Se puede poner en función de las presiones del estado inicial y final

empleando la ley de Boyle,

P 1 V1 = P 2 V 2 V 2 = P1
V1 P2

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Sustituyendo

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 PROCESO REVERSIBLE A P CONSTANTE EN GASES PERFECTOS

Comenzamos calculando el trabajo, como P es constante sale fuera de la

integral.

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A P constante el calor intercambiado viene dado por el cambio de entalpía.

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 Si Cp es independiente de la temperatura se puede sacar de la integral.

 Si nos dan como dato Cv en lugar de Cp recuérdese la relación entre ambas

magnitudes, Cp−Cv=R .

 El primer principio nos da el cambio de energía interna en el proceso,

ΔU = q + w

 El cambio de entalpía coincide con el calor intercambiado. ΔH=q

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 PROCESO REVERSIBLE A VOLUMEN CONSTANTE EN GASES PERFECTOS
A V constante el trabajo realizado es nulo

W=0
Por tanto,

ΔU = q

El calor se calcula con la relación:

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en caso de ser la capacidad calorífica constante, la integral nos da:

El cálculo del cambio de entalpía se realiza con:

ΔH = ΔU + PΔV

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 CÁLCULO DE Q, W, U Y H EN PROCESOS TERMODINÁMICOS

• Cuando un sistema termodinámico pasa de un estado 1 a otro 2, se dice que ha

sufrido un proceso termodinámico.
• Se llama trayectoria o camino a los estados termodinámicos intermedios que
llevan del estado 1 al 2.
• Dos procesos con trayectorias diferentes pueden conectar los mismos estados
inicial y final.

Estudiemos ahora algunos procesos particulares:

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(a) Proceso cíclico, los estados inicial y final son el mismo. Todas las funciones
de estado serán nulas para este proceso.

Sin embargo, q y w no tienen por qué ser cero para un proceso de este tipo ya que
no son funciones de estado y su valor depende de la trayectoria que sigue el
sistema para ir del punto 1 al punto 2.

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(b) Cambio de fase reversible a T y P constantes, el calor intercambiado es el
calor del cambio de fase que puede ser medido experimentalmente.
El trabajo se calcula con la integral:

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Los volúmenes inicial y final se pueden calcular a partir de la densidad de las
sustancias o en caso de ser un gas ideal a partir de la ecuación de estado

PV = nRT
El cambio de entalpía coincide con el calor intercambiado en el cambio de fase

ΔH = qp .

La variación de energía interna se calcula con el primer principio

ΔU = qp + w
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c) Calentamiento a presión constante sin cambio de fase, comenzamos
calculando el trabajo, . El calor intercambiado coincide con el cambio de entalpía
que puede obtenerse a partir de la siguiente ecuación:

ecuación válida a P constante.

El cambio de energía interna se calcula con el primer principio:

ΔU = qp + w

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d) Calentamiento a volumen constante sin cambio de fase, dado que el
volumen se mantiene constante w = 0 y el calor es igual a la variación de energía
interna, que se puede calcular con la ecuación:

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El cambio de entalpía debe calcularse a partir del cambio de energía interna con
la expresión,

ΔH = ΔU + Δ(PV)

que a volumen constante queda:

ΔH = ΔU + VΔP

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(e) Expansión adiabática de un gas perfecto en el vacío, en una
expansión contra en vacío no se realiza trabajo w = 0 . Como el proceso es

adiabático no hay intercambio de calor q = 0 .

Por el primer principio la variación de energía interna también es nula.

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El calculo del cambio de entalpía puede realizarse con la ecuación,

ΔH = ΔU + PΔ(PV) = ΔU + nRΔT = 0

En este proceso no puede existir cambio de temperatura ya que

supondría cambio en la energía interna del gas.

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Ejercicio 1.-
Tenemos que 0,1 moles de un gas perfecto con Cv,m = 1,50 R, independiente de la
temperatura, experimenta el proceso cíclico reversible 1  2  3  4  1 que se muestra
en la figura, donde P o V se mantienen constantes en cada una de las etapas. Calcule q, w y
U para cada etapa y el ciclo completo.

P (atm)
2 3
3

1 4
1

1000 2000 V (cc)

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Ejercicio 2.-
Para N2(g), Cp,m vale aproximadamente 3,5R = 29,1 J/(mol °K), a temperaturas
comprendidas entre 100 y 400 °K y presiones bajas o moderadas.
Calcule q, w,  U para la compresión adiabática reversible de 1,12 g de N2(g) de 400 torr y
1000 cc al volumen final de 250 cc. Suponga un comportamiento de gas ideal.
Supongamos que queramos enfriar una muestra de N2(g) a temperatura y presión
ambiente (T = 25 °C y P = 101 KPa) hasta 100 °K, mediante una expansión adiabática
reversible, ¿cuál debería ser la presión final?

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