DESTILACIÓN

Definición
La destilación es la operación de separar, comúnmente mediante calor, los
diferentes componentes líquidos de una mezcla, aprovechando las
diferencias de volatilidades de los compuestos a separar.

Destilado

Alimento

Fondos o Colas
Regla de las fases

F=C–P+2
F: Grados de libertad
C: Número de componentes
P: Fases

F=2–2+2
F=2

Las variables son: T, P y 2 concentraciones

Importancia de la destilación

Las siguientes son las razones por las cuales se usa la destilación

 Separar líquidos solubles

 Recuperación de materiales tóxicos.

 Separar materiales volátiles.

 Separar mezclas liquidas con diferentes puntos de ebullición

 No se aplica a sustancias sensibles al calor

Aplicaciones de la destilación

Industria Petroquímica • Producción de gasolinas

• Producción de breas, aceites combustibles
• Ceras – betún

Industria Química • Recuperación de solventes

• Extracción de aceites esenciales

Industria del Alcohol • Producción de aguardiente, tequila, etc.

• Alcohol carburante

Industria de Alimentos • Obtención de acido acético, glicerina

• Obtención de productos volátiles (aromas y sabores)

Proceso Ambientales • Tratamiento de aguas con sustancias volátiles

• Recuperación de sustancias toxicas del agua
Componentes de la destilación

Condensador

Para mezclas ideales

Reflujo Destilado
 P1sat 
12   sat 
P 
Alimento  2 
Vapor
Para mezclas no ideales

  1P1sat 
W, xW 12   
Fondos   P sat 
 2 2 
Rehervidor
Representación esquemática del ELV
Diagramas de Equilibrio (ELV)
Diagrama de Equilibrio Tipo I

ELV a presión constante ELV a temperatura constante

Diagrama de puntos de ebullición Diagrama de presión de vapor
Diagrama de composición
 Diagrama de Equilibrio Tipo II

Azeótropo de mínimo punto de

ebullición

ELV a presión constante ELV a temperatura constante

Diagrama de composición
 Diagrama de Equilibrio Tipo III

Azeótropo de máximo punto de

ebullición

ELV a presión constante ELV a temperatura constante

Diagrama de composición
Azeótropo
En el punto donde la curva de equilibrio cruza la diagonal, las
composiciones de líquido y de vapor son iguales. Este punto se denomina
AZEÓTROPO

Tipo I

Tipo II

Tipo III

LAS MEZCLAS AZEOTRÓPICAS SON NO IDEALES

Diagramas de Equilibrio (ELV)
Mezclas Completamente Miscibles
Mezclas Completamente Miscibles
Mezclas Parcialmente Miscibles
Mezclas Completamente Inmiscibles
Ejercicio
Para el equilibrio líquido-vapor de los componentes A y B, parcialmente
miscibles, describir los estados sucesivos por los que pasa el sistema
representado por los puntos a, c y e en su evolución hacia los b, d y f,
respectivamente. Señalar las fases existentes en cada región del sistema.
Tipos de Operación

Destilación de equilibrio o instantánea o flash

La mezcla líquida se vaporiza parcialmente, y luego se separan una

vez el vapor y el líquido llegan al equilibrio.
Destilación Simple Diferencial

La mezcla líquida se hierve lentamente y los vapores se extraen con

la misma rapidez con la que se forman.
Destilación con Enriquecimiento de Vapor o Destilación Continua
Destilación con Arrastre de Vapor

Agua de enfriamiento

Intercambiador Agua + aceite

Agua de enfriamiento

Generador
de vapor

Se emplea para separar componentes de alto punto de ebullición

Montajes a nivel de laboratorio para los tipos de destilación

Destilación diferencial

Destilación con Arrastre de Vapor

Destilación al vacío
Equipos
Columna de Bandejas o Platos
Tipos de bandejas
• Bandeja de válvulas • Bandeja de capuchas
Variables de diseño de columnas de bandejas

 Diámetro de la torre
 Espacio entre las bandejas
 Número total de bandejas
 Máxima caída de presión
 Flujo del vapor
 Flujo del líquido
 Material y espesor de las bandejas
Columna empacada
Tipos de empaque

Tellerette
Montura Intalox/metal
Variables de diseño de columnas empacadas

Salida
de vapor
 Diámetro de la torre
 Tipo de empaque
 Altura de empaque Entrada
de líquido

 Máxima caída de presión

 Flujo del vapor
 Flujo del líquido

Salida
de líquido
 CONSULTAR
1. Características más importantes de las columnas de
platos y columnas empacadas.

2. Cuando es favorable emplear columnas de platos y

columnas empacadas.

3. En que consiste la:

a. Destilación Fraccionada
b. Destilación extractiva
c. Destilación reactiva

4. Aplicaciones de cada tipo de destilación.

 Determinación de la Curva de Equilibrio

Ley de Raoult (mezclas ideales)

Combina los modelos de comportamiento de fases de gas ideal y de solución
ideal (mezclas ideales)

yi P  xi Pisat (1a

Ley de Raoult Modificada (mezclas no ideales)

yi P   i xi Pisat (1b)

xi y yi fracciones molares en la fase líquida y en la fase vapor del componente i

Pisat presión de saturación o presión de vapor del componente i
P presión del sistema
 i coeficiente de actividad del componente i
 Volatilidad relativa, α12

Es una medida numérica que reporta la facilidad se separación de una mezcla

binaria en un sistema vapor – líquido. (si > 1.0 la separación es factible).

 y1 / x1 
12    (2)
 y 2 / x2 

Para mezclas ideales

 P1sat 
12   sat 
(2a)
P 
 2 

Para mezclas no ideales

  1P1sat 
12    (2b)
  P sat 
 2 2 
Calculo de la Curva de Equilibrio para Mezclas Ideales
x1 P1sat  y1 P (4)
Ley de Raoult
x2 P2sat  y2 P (5)

Sumando las ecuaciones anteriores


P  P1sat  P2sat x1  P2sat (6)
 xi  1  yi  1
De la ecuación (4) :
 P1sat   P 
y1    x1 (7a) x1    y1
(7b)
 P sat 
 P   1 

Las presiones de saturación o la temperatura de saturación se

determinan por medio de la ecuación de Antoine

B B
Ln Pi sat
 A (8a) T C (8b)
sat
C T A  Ln Pi
Algoritmo para determinar las composiciones en equilibrio de una
mezcla binaria ideal

Fijar Teb1 < T < Teb2

Calcular P1sat y P2sat con la ecuación de Antoine (8a)

Calcular x1, ecuación (6)

Calcular y1, ecuación (7a)

Repetir los pasos 1 a 4 para diferentes valores de T

Graficar la curva de equilibrio y1 vs. x1

Graficar el diagrama de puntos de ebullición T vs. y1 y T vs. x1

Casos en ELV mezclas ideales

Obtención de las curvas Txy – Pxy – composición

a. Diagrama Txy y de composición dado P

b. Diagrama Pxy y de composición dado T

Calculo de puntos de burbuja o puntos de rocío

a. Dado T y y1, Calcular P y x1 Rocío P

b. Dado T y x1, Calcular P y y1 Burbuja P
c. Dado P y y1, Calcular T y x1 Rocío T
d. Dado P y x1, Calcular T y y1 Burbuja T
1. Ejercicio
Considerando que el sistema benceno (1) / etilbenceno (2) se comporta como
una mezcla ideal. La presión de vapor de los componentes puros está dada
por:

2788.51
Ln P1sat (kPa)  13.8858 
220.79  T (º C )

3279.47
Ln P2sat (kPa)  14.0045 
213.20  T (º C )

Grafique:
a. El diagrama Pxy a 100ºC
b. El diagrama Txy a 101.33 kPa
 CONSULTAR
Plantear los algoritmos para:

a. Determinación del diagrama Pxy

b. Rocío P
c. Burbuja P
d. Rocío T
e. Burbuja T

De una mezcla binaria ideal

Calculo de la Curva de Equilibrio para Mezclas no Ideales

 1 x1P1sat  y1 P (9)
Ley de Raoult
modificada  2 x2 P2sat  y2 P (10)
 xi  1  yi  1

Sumando las ecuaciones anteriores

P   1 x 1 P1sat   2 x 2 P2sat (11a)

 
P   1P1sat   2 P2sat x1   2 P2sat (11b)

De donde se tiene que:

P
P1sat 

 1 x1   2 x2 P2sat P1sat  (12)

De la ecuación (9):

 1 x1P1sat y1P
y1  (13a) x1  (13b)
P  1 P1sat
Ecuación de Wilson
• Para el cálculo de los coeficientes de actividad, i, se tienen una serie de
ecuaciones semi-empíricas: Scatchard-Hildebrand, Margules, VanLaar, Wilson,
NRTL, UNIQUAC y UNIFAC

• Las ecuaciones de Wilson se emplean para mezclas completamente miscibles.

 12  21 
ln  1   ln  x1  12 x 2   x 2    (14)
x
 1   x
12 2 x 2   x
21 1 

 12  21 
ln  2   ln  x2   21 x1   x1    (15)
 x1  12 x2 x2   21 x1 

Vˆ2  C  Vˆ  C 
12  exp  12   21  1 exp  21 
Vˆ1  RT  Vˆ2  RT  (16)

Donde C12 y C21 son parámetros experimentales y V1,L y V2,L son volúmenes
molares del componente i puro
Algoritmo para determinar las composiciones en equilibrio de una
mezcla binaria no ideal

Con P fijo se calcula T1sat y T2sat con al ecuación de Antoine

Fijar x1 y calcular x2

Asumir T, T = x1T1 + x2T2

Calcular 1 y 2 con las ecuaciones de Wilson

Calcular P1sat y P2sat con la ecuación de Antoine, y calcular (P2sat / P1sat)

Calcular P1sat con la ecuación (12)

Con P1sat recalcular T con la ecuación de Antoine

Comparar T asumido con T calculado

Calcular y1 de la ecuación (13a)

Graficar la curva de equilibrio y1 vs. x1

Graficar el diagrama de puntos de ebullición T vs. y1 y T vs. x1

Casos en ELV mezclas no ideales

Obtención de las curvas Txy – Pxy – composición

a. Diagrama Txy y de composición dado P

b. Diagrama Pxy y de composición dado T

Calculo de puntos de burbuja o puntos de rocío

a. Dado T y y1, Calcular P y x1 Rocío P

b. Dado T y x1, Calcular P y y1 Burbuja P
c. Dado P y y1, Calcular T y x1 Rocío T
d. Dado P y x1, Calcular T y y1 Burbuja T
 CONSULTAR
Plantear los algoritmos para:

a. Determinación del diagrama Pxy

b. Rocío P
c. Burbuja P
d. Rocío T
e. Burbuja T

De una mezcla binaria no ideal

2. Ejercicio
Para el sistema metanol (1)/acetonitrilo (2), se recomiendan los siguientes
valores para los parámetros de Wilson::

C12  504.31 C 21  196.75 cal/mol

Vˆ1  40.73 Vˆ2  66.30 cm3/mol

Las presiones de vapor de los componentes puros están dadas por:

3644.297
Ln P1sat (kPa)  16.59381 
239.765  T (º C )

3271.241
Ln P2sat (kPa)  14.72577 
241.852  T (º C )

Para este sistema es aplicable la Ley de Raoult modificada.

Determine P y yi dadas x1 = 0.73 y T = 70ºC.
Burbuja P
 Métodos de Cálculo – Destilación Flash
Consiste en que el líquido a presión pase a una zona de más baja
presión de tal manera que algo del líquido se vaporice
instantáneamente. Este proceso ocurre en una sola etapa y puede ser
por lotes o continua.

V, y

F, xF L, x

Balance de masa global F V  L (1)

Balance de masa para el componente A FxF  Vy  Lx (2)

De la ecuación (1)
L  F V (3)

Reemplazando la ecuación (3) en la ecuación (2)

(V  F ) F
y x x F (4)
V V

Con f = V / F (fracción de vapor que se retira respecto al alimento)

( f  1) xF
y x (5)
f f
Métodos de Cálculo - Destilación Simple
Llamada también destilación por lotes o diferencial. El líquido o
mezcla se carga en un recipiente de calentamiento donde se hierve
lentamente y los vapores se extraen con la misma rapidez con que se
forman, enviándolos a un condensador y posteriormente almacenados.
Balance para A

cant.original  Liq ' remanente  Vap ' producido

xL  ( x  dx)( L  dL)  ydL

L2
dL  L2  x2 dx
L L  Ln L1   x1 y  x Rayleigh

L1, L2 moles originales y moles remanentes, respectivamente.

x 1, x2 composición original y final del líquido, respectivamente.
dL diferencial de líquido vaporizado
dx diferencial de A que se vaporiza
La composición promedio en el gas yprom se obtiene de:
L1 x1  L2 x2
y prom 
L1  L2

Numéricamente, la composición final en el líquido se puede

determinar así:
Lx   L 1  x1  
log  1 1    log  1 
 L2 x2   L2 1  x2  
Ejercicio
11.3-3 Destilación diferencial de benceno-tolueno.
Una mezcla que contiene 70% mol de benceno y 30% mol de tolueno se
destila en condiciones diferenciales a 101.32 kPa (1 atm). Se vaporiza un
total de un tercio de los moles de la alimentación.
a. Calcule la composición promedio del destilado.
b. Calcule la composición del líquido remanente.

T (ºC) xA yA
353.3 1.000 1.000
358.2 0.780 0.900
363.2 0.581 0.777
368.2 0.411 0.632
373.2 0.258 0.456
378.2 0.130 0.261
383.8 0.0 0.0
Métodos de Cálculo – Destilación Continua
Es un proceso en el que se lleva a cabo una serie de etapas, en donde
en cada etapa las fases gaseosas y líquidas fluyen a contracorriente

Método de McCabe-Thiele
Este método es empleado para el calculo del número de etapas teóricas,
necesarias para separar una mezcla binaria de A y B.

Es un método matemático grafico que usa los balances de materia para

cada zona de la columna de destilación, que producen líneas de
operación diferentes.

Asume un derrame equimolar a través de la torre, entre la entrada de

alimentación y el plato superior, y la entrada de alimentación y el plato
inferior.
 Condensador

Reflujo Producto de cima o

Alimento, F, xF DESTILADO, D, xD

Rehervidor Producto de fondo o

RESIDUO, W, xW
Zona de Enriquecimiento

Ln D
y n 1  xn  x DLínea de operación ZE
Vn 1 Vn 1
Razón de reflujo (R = Ln /D)

R 1
y n 1  xn  xD
R 1 R 1
Zona de Empobrecimiento

Lm W
y m 1  xm  x wLínea de operación Ze
Vm 1 Vm 1
1
Efectos de las condiciones de alimentación
Se define q como el número de moles de líquido saturado producido en el
plato de alimentación, por mol de alimento que entra a la torre. O
también como la fracción de la alimentación que es líquida.

Hv  H F
q
Hv  H L
q=0 El alimento a la torres es vapor saturado
q>1 El alimento a la torres es líquido subenfriado
q<0 El alimento a la torres es vapor sobrecalentado
q=1 El alimento a la torres es líquido saturado
0<q<1 El alimento a la torres es una mezcla de líquido y vapor

HV Entalpía de alimentación como vapor saturado.

HF Entalpía de alimentación condiciones de entrada.
HL Entalpía de alimentación como líquido saturado.
 Línea de operación
de enriquecimiento

q<0
Relaciones entre flujos
Lm  Ln  qF

Vn  Vm  (1  q) F

Balance para A en las zonas de la torre de destilación

Línea que pasa por el punto de intersección entre las líneas de operación de
las zona de enriquecimiento y empobrecimiento

q 1
y x xF
q 1 q 1
Localización del plato de alimentación
Razón de reflujo total
Aquí la razón de reflujo es infinita dado que no hay salida de destilado,
ya que toda la corriente superior se condensa y se retorna a la columna.
Flujo de destilado, residuo y alimentación se reducen a cero.
Para determinar el número mínimo de etapas teóricas cuando se usa un
condensador total, y si la volatilidad relativa de la mezcla binaria es
más o menos constante, se emplea la ecuación de Fenske

Para reflujo total, el número de platos es mínimo, pero el diámetro de la

torre es infinito, lo que corresponde a un costo infinito de la torre.
Razón de reflujo mínima
Se define como la razón de reflujo que requerirá un número infinito de
platos para la separación deseada.
El reflujo mínimo se determina a través de la siguiente expresión:

Cuando la línea de equilibrio tiene una inflexión, la línea de operación a

reflujo mínimo será tangente a la línea de equilibrio en el punto de
inflexión.

Para reflujo mínimo, el

número de platos es infinito,
lo que corresponde a un
costo infinito de la torre.
Razón de reflujo óptimo
Para seleccionar el valor óptimo de R se requiere un balance económico
completo de los costos fijos de la torre y de los de operación.

Reflujo mínimo < reflujo óptimo < reflujo total

En muchos casos la razón de reflujo de operación debe estar entre

1.2Rm y 1.5Rm.
Ejercicio

11.4-1 Destilación por medio del método de McCabe-Thiele.

Una columna de rectificación se alimenta con 100 kgmol/h de
una mezcla de 50% mol de benceno y 50% mol de tolueno a 101.32
kPa de presión absoluta. La alimentación es un líquido a su punto
de ebullición. El destilado debe contener 90% mol de benceno y el
residuo 10% mol de benceno. La relación de reflujo es 4.52: 1.
Calcule:
a. Los kgmol/h de destilado
b. Los kgmol/h de residuo
c. El número de platos teóricos necesarios por medio del método
de McCabe-Thiele.
 CONSULTAR

1. Eficiencia total de platos

2. Eficiencia de platos de Murphree
3. Eficiencia puntual
4. Relación entre eficiencias de platos