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S Canalito
Y tener en cuenta:
Nivel o intervalo de concentración del analito
Grado de exactitud requerida
Componentes matriciales
Costo del análisis
Existencia de muestras estándar o patrón
Qué tipo de información se requiere : cualitativa,
cuantitativa o estructural
Tiempo de análisis
Posibilidad de destruir la muestra
Cantidad de muestra disponible
Medios de que dispone el analista
Número de análisis (necesidad de automatizar)
Calidad de los resultados (exactitud y precisión)
Disponibilidad de muestra ( de cuanto se dispone ?)
Interferentes posibles.
Métodos Analíticos
3) Estándar Interno
1) Estándar Externo
Se construye una curva de calibración con patrones o estándares de
concentración conocida. Se cuantifica la concentración del analito en la
muestra por comparación de la señal obtenida con la de los estándares.
S = f (C)analito
S
Las Soluciones Patrón o patrones
S1 de calibración son soluciones
preparadas a partir del analito a
S2 determinar. Solo sirven para realizar
calibraciones ya que no se
encuentran presentes los
(C)analito componentes de la matriz que
C2estándar C1estándar acompañan al analito en las
Cmuestra muestras.
2) Agregado de Patrón o Estándar
Procedimiento
1) Una cantidad fija de una sustancia (estándar interno) se añade
tanto a la muestra como a los estándares
2) Se determinan las respuestas del analito y del estándar interno
3) Se calcula el cociente de los dos resultados
4) Se representan los datos cociente de señales/concentración de
analito
5) Se ajustan los datos a una recta (recta de calibrado) y mx b
6) Se determina la concentración de analito en la muestra por
interpolación en la recta de calibrado
SA/S y mx b
E
SM/S (m y b por mínimos cuadrados)
E
SM / SE b
S M / S E m CM b C M
m
C [Analito]
VALIDACIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO
sanalitio
Sblanco
tiempo
CARACTERÍSTICAS DE DESEMPEÑO DE UN
MÉTODO ANALÍTICO
• LINEALIDAD
Capacidad del método de producir resultados que son directamente proporcionales a la
concentración del analito en la muestra.
• RANGO DINÁMICO LINEAL
Intervalo entre las concentraciones máxima y mínima del analito para las que se ha
demostrado que el método tiene niveles aceptables de precisión, exactitud y linealidad
• ROBUSTEZ
Es una medida de la capacidad del método para no ser afectado por pequeños
cambios deliberados en sus parámetros y provee una indicación de su confiabilidad
durante su uso normal.
INTERVALO ÚTIL DE UN MÉTODO ANALÍTICO
Señal
Intervalo útil
CL CL CL
D Q L [Analito]
Señal(X)
M= Δx
Δy
Ld Lc concentración
MUESTREO
MUESTREO
TOMA
TOMADE
DEMUESTRA
MUESTRA
Objetivo:
Selección de una o varias porciones o alícuotas del
material a ensayar, como primera parte de un
procedimiento analítico .·. El método de muestreo y la
preparación de la muestra están intimamente
relacionados con el procedimiento analítico a realizar.
Heterogeneidad
Regular Estratificado
Intuitivo
Estadístico
Dirigido
De protocolo
TIPOS DE MUESTREO
• Al azar: consiste en un procedimiento de muestreo para el análisis de
materiales que se presentan como unidades uniformes, por ejemplo
pastillas, botellas de agua mineral, etc. Las unidades para el análisis son
escogidas totalmente al azar.
Muestreo regular: se eligen al azar un número determinado de unidades a
analizar del total, donde cada una tiene la misma probabilidad de ser
elegida.
Muestreo estratificado: se eligen dentro de las unidades de muestreo,
estratos o subdivisiones del total y se toman aleatoriamente las unidades a
analizar.
• Intuitivo: se selecciona por decisión personal la porción del material a
analizar, por ejemplo debido a un cambio textural o cromático de la
sustancia a analizar, o cuando se observa alguna alteración puntual en un
proceso productivo, etc.
• Estadístico: la selección se basa en reglas estadísticas. Se calcula el
número mínimo de muestras suponiendo distribución gaussiana de la
composición del material.
• Dirigido: el problema analítico exige un tipo específico de información, por
ejemplo el análisis de trazas de metales en las partículas en suspensión en
un agua natural.
• De protocolo: cuando se debe seguir un procedimiento de muestreo
detallado en una norma, método estándar, publicación oficial, etc.
TIPOS DE MUESTRAS
B.Muestras Líquidas:
Se utilizan módulos automáticos para tomar muestras de agua de lagos, ríos o mares
a diferentes profundidades y tiempos según el plan de muestreo. Consta de una
sonda de longitud variable por donde se aspira la muestra, una bomba de succión, un
distribuidor automático de las muestras, un automuestreador de 20 a 100
contenedores y un microprocesador de control del proceso.
La única precaución es emplear contenedores adecuados para evitar pérdidas o
ganacias de trazas indeseables durante la operación de transporte y conservación de
la muestra.
•C. Muestras sólidas:
Por ejemplo en el estudio de la contaminación del suelo suele
utilizarse un muestreo superficial y a distintas profundidades, o bien
buscando una composición media de una zona entre la superficie y
una profundidad dada. Se utilizan generalmente taladros de tornillos
que se introducen verticalmente en el suelo manual o mecánicamente.
Después se retiran verticalmente y en sus intersticios se encuentran
las diferentes muestras del suelo para analizar.
PREPARACIÓN Y TRATAMIENTO DE LA MUESTRA
Son escasos los problemas que se resuelven sin
necesidad
de tratamiento de la muestra.
Lo habitual, es que la muestra necesite algún tipo
de
tratamiento, con el fin de:
•Disgregación
• Extracción
•Vaporización
MEDICIÓN Y TRANSDUCCIÓN DE LA SEÑAL
ANALITICA
• Se basa en la observación y/o determinación de una
propiedad de la especie que se quiere analizar ( analito)
mediante la utilización de un instrumento de medida. Se
obtiene una señal analítica que se traduce en información
química como por ejemplo concentración.
• Un instrumento analítico es un dispositivo que transforma una señal
no detectable y a veces no comprendida por el ser humano en otra
que sí lo es. El proceso de medición es básico en un método
instrumental. Por tanto, es importante conocer los diversos pasos
involucrados en cualquier determinación :
1.generación de señal
2. detección y transducción
3. amplificación
4. Conversión de la señal
5. presentación o salida
• GENERACIÓN DE LA SEÑAL: La mayoría de las mediciones físicas son registros
de la respuesta a una sustancia a una señal impuesta. Casi siempre las señales
ópticas se generan en una fuente y las eléctricas en un generador.
• DETECCIÓN Y TRANSDUCCIÓN: Por lo general, la información (señal
autogenerada o alterada) es detectada y transformada en una forma de salida útil
por medio de un solo componente.
• AMPLIFICACIÓN, transmisión: En general los detectores que responden
transformando la información original en una señal eléctrica, ya sea corriente o
voltaje, son preferidos sobre todos los demás. El valor de este tipo de salida se
funda principalmente en un notable grado de amplificación posible por medio del
uso de la electrónica. Casi siempre es indispensable, la amplificación en un
instrumento. La otra razón por la que se prefiere una salida eléctrica es que aun en
altas concentraciones y cuando se usan detectores que producen una señal fuerte, es
conveniente tener una salida de corriente a fin de poder presentar los datos en un
medidor eléctrico.
• CONVERSIÓN de la señal a una forma útil para la presentación, se hace cada vez más
común en la instrumentación. Pueden realizarse operaciones complejas en la señales, y
en la instrumentación moderna no es extraño tener una etapa de computación lo
suficientemente complicada como para calcular automáticas las concentraciones
usando los datos brutos de las señales.
• PRESENTACIÓN: La señal es presentada conforme emerge de la etapa de
computación. Las desviaciones de medidores y arreglos de alambres corredizos son
salidas comunes en instrumentos y tienen la ventaja de ser sumamente sencillos. Una
desventaja es que restringen la toma de datos a puntos aislados.
• REQUISITOS DE CALIDAD: Es importante reconocer que existen también
probabilidades subjetivas con relación a la calidad de las mediciones, que fijan el
proceso de determinación algo separadamente de otras operaciones. Aunque las
especificaciones variarán en grado, deben ser validas, producibles, exactas y sensibles.
Determinación analítica sobre la muestra –
tratamiento de datos
Tipos
1) Cualitativa (Identificación de la especie)
- Procedimiento: Se determinan uno o varios parámetros físicos
característicos de la especie. Ej.: Punto de fusión, ex, em, etc.
2) Cuantitativa (Cantidad de especie)
- Procedimientos:
(a) Calibración externa
(b) Adiciones estándar
(c) Estándar interno
3) Estructural (No se verá) Ej.: Tipo de Isómería, tipo de estructura
cristalina, etc