Fisicoquímica

ambiental
CARLA S. CÁRDENAS BUSTOS
MSc INGENIERÍA QUÍMICA
VARIABLES EN UN SISTEMA GASEOSO

Existen cinco variables que se encuentran relacionadas con

el comportamiento de los gases:

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Gases reales

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ECUACIÓN GENERAL DE LOS GASES:

PV = nRT
Permite relacionar las variables del estado gaseoso para un gas en un
“estado” o instante.
Permiten relacionar dos o tres variables para un gas ideal, cuando
modificamos algunas condiciones.
Las unidades de las variables están determinadas por la constante de los
gases: R

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ECUACIÓN GENERAL DE LOS GASES:

PV = nRT
PERO:
Esta ecuación no nos dice el por qué los gases se comportan de esta forma

Volumen (L)
n (moléculas)

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TEORÍA CINÉTICO MOLECULAR

Es un modelo “que permite visualizar y comprender los sucedido en

una gas u nivel de partículas cuando cambian las condiciones
experimentales.”
Desarrollada a lo largo del siglo XIX por los físicos Mexwell – Boltzman y
culminada por Rudolf Claussius en 1857.
Debemos partir de la base de que los gases poseen una estructura
discontinua, por lo tanto los gases están formados por partículas

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TEORÍA CINÉTICO MOLECULAR

Debemos partir de la base de que los gases poseen una estructura

discontinua, por lo tanto los gases están formados por partículas

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VARIABLES DE LOS GASES Y LA TEORÍA
CINÉTICA MOLECULAR
Presión de un gas:
“Es causada por el choque de las
partículas contra las paredes de un
recipiente.”
La magnitud de la presión depende:
 La frecuencia de los choques.
 La fuerza con que se dan las
colisiones

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VARIABLES DE LOS GASES Y LA TEORÍA
CINÉTICA MOLECULAR
El volumen de las partículas de un gas
es completamente insignificante, por
lo tanto las partículas de una gas son
puntuales.

Vgas = Vpartículas + Vsistema

Igual a 0
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DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL
DE LOS GASES REALES
PV = nRT
PV/RT=1

Gráfica para 1 mol de distintos

gases en función de la presión.
Los gases reales se desvían del
comportamiento ideal a presiones
altas.
A presiones bajas la desviación
del comportamiento ideal es
pequeña.
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DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL
DE LOS GASES REALES
PV = nRT
PV/RT=1

Gráfica para 1 mol de distintos

gases en función de la presión.
Los gases reales se desvían del
comportamiento ideal a presiones
altas.
A presiones bajas la desviación
del comportamiento ideal es
pequeña.
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DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL
DE LOS GASES REALES
PV = nRT
PV/RT=1

Gráfica para 1 mol de distintos

gases en función de la presión.
Los gases reales se desvían del
comportamiento ideal a presiones
altas.
A presiones bajas la desviación
del comportamiento ideal es
pequeña.
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DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL
DE LOS GASES REALES
PV = nRT
PV/RT=1

Gráfica de 1 mol de un mismo gas

en función de la presión a diferentes
temperaturas.
Al aumentar la T, el comportamiento
del gas se aproxima al ideal.
Las desviaciones aumenten a
medida que nos aproximamos a la
temperatura de licuefacción del gas.
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DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL
DE LOS GASES REALES
PV = nRT
PV/RT=1

Gráfica de 1 mol de un mismo gas

en función de la presión a diferentes
temperaturas.
Al aumentar la T, el comportamiento
del gas se aproxima al ideal.
Las desviaciones aumenten a
medida que nos aproximamos a la
temperatura de licuefacción del gas.
14
DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL
DE LOS GASES REALES
El volumen de las partículas de un gas
es completamente insignificante, por
lo tanto las partículas de una gas son
puntuales.

Vgas = Vpartículas + Vsistema

Igual a 0
15
DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL
DE LOS GASES REALES
El volumen de las partículas de un gas
es completamente insignificante, por
lo tanto las partículas de una gas son
puntuales.

Hidrogeno Propano Metano 16

DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL
DE LOS GASES REALES
El espacio libre por el cual pueden
moverse la moléculas es un poco menor
al del sistema.

En b) el volumen es menor por un

aumento de presión, por lo tanto el
volumen de las partículas se hace más
significativo, y el espacio vacío del
sistema es menor.

Vgas = Vpartículas + Vsistema

distinto de cero.
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DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL
DE LOS GASES REALES
El grado en que un gas real se aparta del comportamiento ideal
puede verse reacomodando la ecuación general del gas ideal.

PV = ZRT

•Z=Factor de compresibilidad
•Si Z = 1, entonces la cantidad PV/RT es igual para diferentes
gases.

18
DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL
DE LOS GASES REALES

 
PV = ZRT

19
DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL
DE LOS GASES REALES
Además las fuerzas de atracción
son importantes a distancias
cortas, por lo tanto se hacen
importantes cuando el volumen es
pequeño.
Esto genera que la fuerza de los
impactos de las partículas con las
paredes del recipiente sean
menores.
Esto genera que la presión del
gas sea menor.

20
DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL
DE LOS GASES REALES

 
PV = ZRT

21
DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL
DE LOS GASES REALES
La temperatura o Ec de las partículas compite con las
fuerzas de atracción de las mismas.
Al aumentar la temperatura, las fuerzas de atracción
de las partículas se hacen menos importantes.
La desviación positiva perdura a T altas por el volumen
finito de las partículas.

22
DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL
DE LOS GASES REALES

23
 Factor de
compresibilidad
“Z”

24
Mide
  la desviación de un gas real con respecto
al comportamiento de gas ideal, definido como:

VALOR DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z

Para un gas ideal : Z=1

Para un gas real: Z≠ 1
25
 Factores de compresibilidad
Factores de compresibilidad del metano a varias
de algunos gases a 0º C temperaturas

26
 PRINCIPIO DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES
  principio postula que el factor de compresibilidad Z es
El
aproximadamente el mismo para todos los gases cuando éstos
tienen la misma presión y temperatura reducidas.

Donde:
: Presión reducida
P: Presión del estado a analizar
:Presión crítica
: Temperatura reducida
T: Temperatura del estado a analizar
:Temperatura crítica
27
CORRELACIÓN DE DATOS EXPERIMENTALES EN UN
DIAGRAMA GENERALIZADO DE Z

28
CORRELACIÓN DE DATOS EXPERIMENTALES EN UN
DIAGRAMA GENERALIZADO DE Z

29
CORRECCIÓN DE VAN DER WAALS

La ecuación desarrollada por el científico holandés Johannes Van der Waals,

es una de las más utilizadas para predecir el comportamiento de los gases
reales.

Debido a esto es que se conoce a esta ecuación como Ecuación de Van der
Waals.

30
Ecuación General de los Gases Ideales:

PV = nRT

a esta ecuación hay que corregirle dos factores:

Uno correspondiente al volumen finito que si

tienen sus partículas, que repercuten en el
término del V de la ecuación.
El otro correspondiente a la presencia de
fuerzas de atracción entre partículas que
no son despreciables, y que repercuten el
término de la P de la ecuación.
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VOLUMEN Y PRESIÓN REAL DE LOS GASES:

PV = nRT
V = (V* - nb) V* = volumen medido en un gas real
b=
volumen de las partículas por mol,
característico de cada gas.

P = (P* - n2a/ V2) P* = P medido de un gas ideal

a = constante característico de cada gas

32
ECUACIÓN DE VAN DER WAALS

(P + n2a/ V2) (V + nb) = nRT

P* V*
(medidos experimentalmente)

33
ECUACIÓN DE VAN DER WAALS

34
ECUACIÓN DE VAN DER WAALS

2
  𝑉𝑐   3
 
a=3 PcVc b= PcVc= 𝑅𝑇𝑐
3 8
  𝑃   𝑉   𝑇
Pr= Vr= T r=
𝑃𝑐 𝑉𝑐 𝑇𝑐
35
ECUACIONES CUBICAS DE ESTADO

36
ECUACIONES CUBICAS DE ESTADO

37
ECUACIONES CUBICAS DE ESTADO

38
39
  𝑅𝑇 𝑎 (𝑇 )
𝑃= −
𝑉 − 𝑏 (𝑉 +0 𝑏)(𝑉 +0 𝑏)

40
  𝑅𝑇 𝑎 (𝑇 )
𝑃= −
𝑉 − 𝑏 (𝑉 +0 𝑏)(𝑉 +0 𝑏)

41
ECUACIONES CUBICAS DE ESTADO

42
ECUACIONES CUBICAS DE ESTADO

UNIDADES
(m33/mol)

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  𝑃𝑉
𝑍=
𝑅𝑇
  9.4573 𝑏𝑎𝑟 0.00019095 𝑚 3 / 𝑚𝑜𝑙
𝑍= 3
=0.062
𝑏𝑎𝑟 𝑚
8.314472∗ 10 −5
( 𝑚𝑜𝑙 𝐾 )
350 𝐾

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TALLER 1
Teniendo en cuenta que el volumen molar para el n-pentano a 327 K es 0.3 m3/mol, encuentre la
presión y el factor de compresibilidad del n-pentano en estas condiciones, mediante la ecuación
de van der Waals, Redlich/Kwong, Soave/Redlich/Kwong y Peng/Robinson

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