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Propiedades y características del hierro

La configuración de hierro es: [Ar] 3d6 4s2:


1 2
H He
3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be B C N O F Ne
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg Al Si P S Cl Ar
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
55 56 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
87 88 103 104 105 106 107 108 109 110 111
Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg
57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb
89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No
Los elementos de la misma serie de mayor
número atómico (Ni, Cu, Zn) cristalizan en
estructuras compactas, los de menor número en
estructuras HC o CC. El Mn, Fe y Co tienen varias
fases alotrópicas.

Los electrones del orbital 4s pueden emigrar a


los 3d para girar en el mismo sentido
(magnetismo).

El componente entrópico magnético propicia la


formación de estructuras menos compactas a
altas y bajas temperaturas.
Cúbica centrada (CC) por encima de 1394ºC y por debajo
de 910 ºC.
Cúbica centrada en las caras (CCC) entre 910 y 1394 ºC.
El término magnético es insignificante a
temperaturas inferiores a la de Curie (TC, 768°C).
L
δ

 ε

La ferrita se transforma en martensita hexagonal


compacta (ε) a 12.8 GPa a temperatura ambiente.
La austenita se transforma a diversas estructuras en
función de la tasa de enfriamiento (polimorfismo).
Estructuras

Cúbica centrada en Cúbica centrada


las caras (CCC) (CC)
CCC

a/2

Atomo de hierro
Intersticio octahédrico
a3/4 CCC

Atomo de hierro
Intersticio tetrahédrico
a/2 a/2

Atomo de hierro CC
Intersticio octahédrico
a5/4

Atomo de hierro CC
Intersticio tetrahédrico
Tamaño del hueco
Estructura Intersticio
(nm)
Tetrahédrico 0.29 r 0.037
CC
Octahédrico 0.15 r 0.019
Tetrahédrico 0.23 r 0.028
CCC
Octahédrico 0.41 r 0.051

Elemento Fe B C N O H
ra (nm) 0.128 0.094 0.077 0.072 0.060 0.046
ra/rFe 1.00 0.73 0.60 0.57 0.47 0.36
Solubilidad máxima en ferrita

Solubilidad Temperatura
Elemento ra (nm) Equilibrio
(%at) (C)
H <0.04 1.210-3 905 H2
B 0.098 <0.02 915 Fe2B
C 0.091 0.095 723 Fe3C
N 0.092 0.40 590 Fe4N
O 0.092 1310-4 906 FeO
Expansión del parámetro de red de la ferrita [nm]:

a( F e  N )  0 . 2 8 7  0 . 7 9  1 0 3
 N %a t . 
a( F e  C )  0 . 2 8 7  0 . 8 4  1 0  3 C %a t . 
Temperatura Solubilidad (%)
(C) peso atómico
C en 1150 2.04 8.8
austenita 723 0.80 3.6
723 0.02 0.095
C en ferrita
20 <0.00005 <0.00012
N en 650 2.8 10.3
austenita 590 2.35 8.75
590 0.10 0.40
N en ferrita
20 <0.0001 <0.0004
γ
N2
γ+α
α
Fe4N

Fe16N2
γ
α γ+α
Grafito
Fe3C

Fe2.4C
Solubilidad de N2 y nitruros:
 (% peso) A Q (kJ/mol)
 Q  N2 9.810-2 - 30.1
[  ]  A exp  
 RT  Fe4N (γ’) 12.3 - 34.7
Fe16N2 (”) 3.3 10-2 - 41.4

Solubilidad de grafito y carburos:


 (ppm) A B (C)
Grafito 7.81 5550
B Fe3C 6.38 4400
log [  ]  A 
T Fe2.4C (ε) 4.06 1335
γ

α γ+α
Fe3C

Fe4N
Fe2.4C
Fe16N2
Q Do D910
Estructura Soluto
(kJ/mol) (cm2/s) (cm2/s)
γ C 135 0.15 1.510-7
γ Fe 269 0.18 2.210-13
γ Co 364 1.5102 24.010-121050
γ Cr 405 1.8104 58.010-121050
γ Cu 253 3.0 15.010-11
γ Ni 280 0.77 7.710-13
γ P 293 28.3 3.610-12
γ S 202 1.35 1.510-9
γ W 376 1.0103 12.010-121050
 C 80 6.210-3 1.810-6
 N 76 3.010-3 1.310-6
 Fe 240 0.5
 Co 226 0.2 2.110-11
 Cr 343 3.0104
 Ni 258 9.7 3.710-11
 P 230 2.9 2.010-10
 W 293 3.8102

 Q 
D  D o exp   
 RT 
Compresión

Tensión
Aleatoria Atmósfera
condensada

Distribución de intersticiales en una


dislocación de borde
Menor
tamaño
Mayor
tamaño

Posición de átomos sustitucionales en una


dislocación de borde
Envejecimiento
Endurecimiento y
reducción de
ductilidad por
envejecimiento en
aceros al carbono
Curvas esfuerzo-deformación en función de
la temperatura del ensayo
Q1 ~ 71-84 kJ/mol
Curvas
serradas

Sin sierras

Sin sierras
Q2 ~ 128-153
kJ/mol
Q2  E dif. + E.
Acero 0.03%C
interacción entre
dislocaciones e enfriado desde
intersticiales (59-62 250°C
kJ/mol)
Acero
0.035%C

Fe-N
Acero
0.035%C
Fe-0.03C
.
 = 3.310-4 s-1
Incremento de la tasa de envejecimiento en soluciones
saturadas.

Fe-0.022N

Temple de 500C, deformado 3%,


envejecido a 100C.

Temple de 500C, envejecido 48 hrs a


100C, deformado 3%, envejecido a
100C.
Precipitación a partir de solución sólida.
Fenómeno importante desde el punto de vista comercial. No se usa
en forma deliberada pero explica la diferencia entre el recocido en
lote y en forma continua.

Lámina galvanizada en caliente (480C) forma precipitados al ser


enfriada en aire; la máxima ductilidad se encuentra al envejecer el
producto a 315C.

La precipitación sigue el camino de mínima


energía de activación en vez de mínima
energía libre (cinética).

A bajas temperaturas se forman Fe16N2 (”,


tetragonal centrado) y Fe2.4C ( hexagonal)
en planos {100}.
Los modos de crecimiento se deben a la distancia interatómica
entre los átomos de Fe.

Cementita:
(211) // (011)cem
[001] // [100]cem
[111] // [010]cem

Carburo :
_ // (101)
(101)  
_
(001) // (001)
[100] // [110]
Fe 0.02% N
Envejecimiento magnético.
Las propiedades magnéticas dependen del espín de los electrones.
El ordenamiento de los espines produce un momento magnético ();
la activación térmica los desordena.

H  campo magnético,
B  inducción magnética,
M  magnetización,
m  susceptibilidad magnética,
  permeabilidad magnética.

m  M H

B  H  4 M

H  4B H
La saturación magnética se alcanza al aplicar un campo magnético,
cuando éste se reduce, el valor de B se reduce hasta alcanzar la
coercitividad (Hc).

Las propiedades dependen de la temperatura y por encima de la de


Curie (Tc, 768C en el hierro) éstas desaparecen.

Los materiales se dividen en dominios magnéticos que crecen o se


orientan al ser magnetizados. La frontera de los dominios es de unos
120 nm.

Los dominios eliminan las fuerzas externas.


20 µm

30 µm

10 µm
No orientado

Dominios magnéticos en
Orientado
aceros no orientados y
orientados
La facilidad con la que el hierro se magnetiza depende fuertemente
de la orientación cristalográfica.
Atomos intersticiales (C y N) provocan la pérdida progresiva de
propiedades magnéticas (envejecimiento) al impedir el libre
movimiento de las paredes de los dominios e incrementar la
coercitividad.

Las variación de las pérdidas siguen un comportamiento similar al


de la dureza, la coercitividad es máxima cuando las partículas son
de 600 a 1200 nm.

El envejecimiento se evita la reducción de C y N (aceros libres de


intersticiales) o por un tratamiento térmico que permita crecer a las
partículas por encima de 2 µm.
Interacción entre límite de dominio y cementita en Fe-0.45Mn-
0.017C envejecido por 50 min a 200C.

Dominios anclados por una partícula de cementita en Fe-0.45Mn-


0.017C envejecido por 4,500 min a 200C.
Efecto de elementos sustitucionales.
La solubilidad en el estado sólido de un elemento en otro será
mayor en la medida que se cumplan las reglas de Hume-Rothery:
• La diferencia en tamaño entre los átomos debe ser menor a un
15%.
• Los elementos deben cristalizar en la misma estructura.
• Igual valencia química.
• Poca diferencia en electronegatividades.

Fe Ni Cr
ra (nm) 0.116 0.115 0.117
Estructura CC-CCC CCC CC
Valencia +2,+3 +1,+2 +2,+3,+6
Electronegatividad 1.83 1.91 1.66
1863

L
1538 1513

1394 (δFe)

γ
912
830
770
(αFe)
(Cr)
Tc σ
440
1538
δ L 1440 1455
1394

912

770
Tc

α 517
Tc
354
347
FeNi3
Fe

Fe + alfagénicos

Fe +
gamagénicos

Alfagénicos: Elementos que estabilizan a la ferrita.


• Elementos de transición de estructura CC (V, Ti, Mo, W, Cr).
• Elementos que se distribuyan en ferrita (Al, Si, P, Zn, Ga, Ge, As).
Gamagénicos: Elementos que estabilizan a la austenita.
• Elementos intersticiales (H, N, C).
• Elementos de estructura CCC o HC (Cu, Au, Ni, Pt, Mn-).
La distorsión afecta las propiedades elásticas.

Elemento Distorsión (pm) Para el hierro puro a


Si* a = aFe – 0.0003(%at. Si) temperatura ambiente

P a = aFe – 0.0010(%at. P) E = 208.2 GPa


Ti a = aFe – 0.0031(%at. Ti) G = 80.65 GPa
K = 166.0 GPa
Cr a = aFe – 0.0005(%at. Cr)  = 0.291
Mn a = aFe – 0.0006(%at. Mn)
EG
Co a = aFe – 0.0001(%at. Co) K 
3( 3 G  E )
Ni* a = aFe – 0.0007(%at. Ni)
E
Ru a = aFe – 0.0027(%at. Ru)   1
2G
Rh a = aFe – 0.0035(%at. Rh)
Re a = aFe – 0.0029(%at. Re)
Ir a = aFe – 0.0037(%at. Ir)
Pt a = aFe – 0.0049(%at. Pt)
Dependencia de
E y G con la
temperatura
Dependencia de E
con la temperatura
para aleaciones de
hierro
Endurecimiento por
solución sólida
1 d a
a 
ao d c
d lo g  m es la sensibilidad a la
m  velocidad de deformación
d lo g 
1% Mo y 1% Mo, 0.01%C

Endurecimiento por
racimos de Mo y C

Envejecimiento dinámico
430 F
430 F
0.15 < Ti < 2
3 < Ni < 5
1.5 < Mn < 4
3 < Re < 9
3 < Pt < 6
Bandas en aleación Al-Cu Bandas en aleación Al-Mg
Acero 1021 normalizado desde 900C; VH 120.

Impacto a -196C Impacto a 100C


Mejoras en tenacidad por
adición de Ni.
Pt, Ru, Rh, Ir y Re tienen
el mismo efecto.
Tiempo para que el 50% del
P y del S difundan a los
límites de grano en hierro y
aceros.
Efecto combinado de elementos
sustitucionales e intersticiales
Las interacciones entre átomos de diferente tamaño
puede ser del siguiente tipo:
• Formación de diversos tipos de fases entre átomos de
diferentes especies.
• Agrupamiento de átomos sustitucionales e intersticiales
(clustering).
• Formación de partículas precipitadas.

La primera de estas interacciones es la más conocida.

La solubilidad de compuestos se reporta en función de


la temperatura.
Los coeficientes de equilibrio se calculan suponiendo que la
actividad del compuesto es igual a 1 y que los coeficientes de
actividad de los solutos son independientes de su concentración.

A lN s  A l  N
k s   % Al    % N 
AlN log([%Al] [%N]) = 1.95 - 7400/T
ks = [%Mn] [%S] fsMn
MnS log(ks) = 2.929 - 9020/T
log(fsMn) = [%Mn] (0.097-215/T)
NbC log([%Nb] [%C])0.87 = 3.11 - 7530/T
NbN log([%Nb] [%N]) = 4.04 - 10230/T
Nb[C,N] log([%Nb] [%C]0.24 [%N]0.65)= 4.09 - 10400/T
V 4C 3 log([%V]4/3 [%C])= 7.06 - 10800/T

VN log([%V] [%N])= 7.06 - 10800/T


TiC log([%Ti] [%C])= 2.75 - 7000/T
Precipitación de AlN
La disolución de estos compuestos es de importancia
tecnológica:
• El AlN evita el crecimiento del grano austenítico.
• La disolución durante calentamiento y precipitación
durante el enfriamiento del MnS ocasiona el
quemado en piezas forjadas.
• Carburos y nitruros de Nb, Ti y V evitan la
recristalización y crecimiento de grano y endurecen
por precipitación.

La solubilidad en austenita es mayor que en ferrita, por


lo que los compuestos tienden a precipitar durante la
transformación de fase.
Precipitados de Mo2C sobre
la frontera de austenita en
Fe-4Mo-0.2C después de 20
min a 650C.

Precipitados de M23C6 sobre la


frontera de austenita y ferrita en
Fe-12Cr-0.2C después de 30 min
a 680C.
Precipitados de VC en Precipitados de VC en la
dislocaciones en Fe-0.25V- interfase austenita-ferrita
0.05C después de 150 min a en Fe-0.75V-0.15C después
740C. de 5 min a 725C.

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