2a - Las 10 Enseñanzas

LAS DIEZ ENSEÑANZAS
BÁSICAS DEL CLÍNKER
Productos y Calidad - Venezuela 2

7 a 31 de agosto 2007
1a Enseñanza: RECHAZOS DEL CRUDO
La disminución de los rechazos de crudo

permite bajar la temperatura de cocción y la
energía de molienda del cemento. Esto es en
particular para los rechazos silíceos.
Esta acción además, es favorable a las resistencia
mecánicas.
Orden de magnitud: Pasando de 20% para 10% de rechazo a

100µm, el balance energético global de molienda “crudo +
cemento” muestra una ganancia de alrededor de 4kWh por
tonelada de cemento a un Blaine de 350m2/kg

Usted ahorrará:
Combustible para la quema

 kWh/t en la molienda final

Zonas de belita regulares son resultados
de rechazos silíceos

Efecto sobre la temperatura de cocción
(Mezcla cruda más fina = economía de combustible)



Efecto en la energía de molienda del crudo
(Mezcla cruda más fina = más grande el consumo kWh/t )

Efecto en la energía de molienda del clínker
(Mezcla cruda más fina = menor el consumo kWh/t )

Influencia sobre la molienda del cemento
Mezcla cruda más fina = < kWh/t (ó > Blaine y > R)

2a Enseñanza: PERFIL TÉRMICO
Una zona de clinkerización corta del horno

favorece la molturabilidad y la adquisición de
resistencias.
Se entiende por “pefil Térmico” la dinámica de
subida de temperatura y el posterior enfriamiento
del material en el horno y en el enfriador. Se habla
también la “longitud de la zona de calcinación”
Orden de magnitud: Se alcanza el valor óptimo cuando el par del

horno está al mínimo compatible con una marcha estabilizada

Usted obtendrá:
 Un clínker más fácil de moler

El perfil térmico está influenciado por un
gran número de parámetros:
 La aptitud a la cocción del crudo y el consumo calorífico

del horno;
 El tipo de combustible y su preparación;
 El mechero y sus reglajes;
 El funcionamiento del enfriador (por la temperatura de aire
secundario)
 La conducción del horno: en particular el tiro, el caldal de
combustible, y también por;
 La velocidad de rotación.

Influencia del perfil térmico en el clínker

Un perfil corto favorece la molturabilidad
y la resistencia
FORNO ROTATORIO CON PRÉ-CALENTADOR DE
HORNO ROTATORIO CON INTERCAMBIADOR CICLONES Y CÁMARA DE COMBUSTIÓN
DE CICLONES
. Longitud del horno / diámetro del horno ....... Aproximad. 14/1
. Longitud del horno / diámetro del horno ........................... Aproximad. 14/1 . Dimensiones del horno para 2500 t/d ............. 4.0 x 56 a 4.4 x 64m
. Dimensiones del horno para 2.500 t/d ................................ 4.8 x 67 a 5.0 x . Velocidad ........................................................... Aproximad. 3 rpm
74m . Combustível en el según quemador............... 65% no máximo – aire terciario
. Velocidad................................................................................Aproximad. 2 rpm . Descarbonatación .............................................. Aproximad. 95%
. Quemador secundario……… ................................................Ninguno
. Descarbonatación ................................................................ Aproximad. 40%
Pré-
calentado
r Zona de Zona de
Pré- Zona de Zona de
< 1 min calcinación 1450ºC enfriamiento 2 min
calentador Zona de Zona de enfriamiento transición quema
Relación de masa
Zona de 2 min
calcinación transiciónquema
2 min 15 min 12 min 1.400
CO
5 min 10 2 1420ºC
min
< 1 min 28 min 1400 CaCO3 1200
Relación de masa
CO2
T [ºC]
1200 Cal libre 1000
CaCO3 Alita
Cal libre 1000 800
Alita
[ºC]
Belita
T [ºC
800 600
Belita  cuarzo
 cuarzo Cr 400
600 Líquido
Cr Minerales de arcilla C3A C3A 200
 cuarzo Líquido
 cuarzo 400 C4AF
Minerales de arcilla C3A
C12A7 C A Líquido
C4AF 200
Fe2O3H2O
3
Tiempo de residencia [min]
C2(A,F)
C4AF
Tiempo de [min]
residencia 5 10 15 20 25 30 35 40 45

Molturabilidad del cemento x temperatura
de la zona de cocción
(Zona de quema corta = Mejor molturabiliad)
Port-la-Nouvelle

Molturabilidad vs Intensidad del horno
(Menor longitud de la zona de quema (menor
torque del horno) = Mejor la molturabiliad)
Port-la-Nouvelle

Molturabilidad x Longitud de la zona de quema
(Menor zona de quema = Mejor la molturabiliad)
Le Teil

3a Enseñanza: ATMÓSFERA DE
COCCIÓN Y VOLATILIZACIÓN
 Para la regularidad de la cocción se
necesita una atmósfera oxidante, puesto
que una atmósfera reductora favorece la
volatilización, produciendo marchas
“cíclicas” y fluctuaciones en sulfato y
álcalis y por lo tanto un clínker irregular.
CaSO4 ⇄ CaO + SO2 + ½O2 Condiciones oxidantes
K2SO4 ⇄ K2O + SO3 + ½O2 Condiciones reductoras

(fluctuaciones)
Usted obtendrá:
Gran reducción de la volatilización, con:

 Operación estable del horno
 Calidad estable del clínker

Atmósfera reductora = Aumento de la volatilización
Kiln exit
Fuel
oxygen (%) v SO3 Clinker Clinker Emissions Emissions
(%) SO3 (%) K2O (%) SO2 ppmV SO3 ppmV
Fuel oil 100% 1.8 47.1 1.39 0.94 2 25
Coke 23.8% 2.4 59.6 1.6 1.04 7 19
Coke 47.7% 1.1 83 1.2 0.98 1278 43
Coke 47.7% 2.1 67 1.96 1.15 200 58
Stack emission in Saint-Constant
Atmósfera oxidante = Reducción del polvo (CKD)

Kiln exit oxygen (%) 1.9 3.2 4
Volatilization SO3 (%) 78 - 32
Dust wasting ( t/d) 90 40 -
Brookfield Kiln 1

Influencia del nivel de oxígeno (salida
torre) sobre la volatilización del sulfato
Le Teil

4a Enseñanza: NIVEL DE CAL LIBRE Y
FRAGUARDO
El aumento del nivel de cal libre del clínker hace
disminuir tanto el principio como el final del
fraguado en la misma proporción
La adición de cal acelera también el inicio y final
de fraguado
Orden de magnitud: Cuando la CaO ℓ pasa de 0.5% para 1.5% el
inicio de fraguado disminuye en una media de 40 a 50 minutos.
Este impacto puede variar considerablemente de un clínker a otro
(-10 a -100 min.)
La calidad de la cal (específicamente la temperatura de quema, su
grado de hidratación, etc.) y la calidad del clínker tienen
influencia en los resultados obtenidos

Usted obtendrá:
Un clínker más reactivo:

 (fraguado inicial más corto)

Fraguado en función de la Cal libre
Saint-Constant

Adición de caliza en la salida del horno
(Bath)
Sample SSB CaO l Setting Setting Setting Setting Setting Setting Setting
(m2 / (%) time 23ºC time time time time time
time 23ºC
Bath kg) (CTS) Concrete Concrete Concrete Concrete Concrete
(plant) (h:min) 24ºC / 10ºC / 24ºC 10ºC
2%CaCl 2 2%CaCl 2
Reference 360 0.35 165 180 5:45 3:30 4:45 5:10 8:30
Test 1 357 0.7 125 110 4:55
Test 2 371 0.9 120 115 4:40 3:10 4:25 4:30 7:15
Adición de caliza en la salida del horno

(WOODSTOCK)
- Mismo objetivo, mismo teste pero menor impacto
- ¿Composición química del Clínker?

Adición de caliza en el enfriador de cínker
(Val d' Azergues)
Normal +5% Limestone

Val d’Azergues
Ash 1 2
Free lime % 1,10 2,10 2,90 2,50
Blaine cm2 /g 4320 4480 4600 4420
Setting time initial 175 110 110 135
(min) final 245 180 170 255
Strength EN 1d 24,7 25,3 24,5 24,0
(MPa) 28d 69,1 67,2 66,9 67,2
Heated concrete 2h30 0,5 3,8 6,0 3,8
80°C (MPa) 5h30 24,1 29,4 25,3 26,7

5a Enseñanza: CANTIDAD DE C3S DEL
CLINKER
Un nivel creciente del contenido de C3S del
clinker (en detrimento del C2S), favorece las
resistencias mecánicas a 1, 2, 3 y 7 días. A
los 28 días, el aumento es más pequeño ya
que hay una contribución del C2S para R28.
Orden de magnitud: + 10% de C3S + 2 a 5 MPa a corto y

medio plazo

Usted obtendrá:
Un aumento entre 2 y 5 MPa:

 Con un aumento de 10% de C3S (y reducción
de 10% de C2S)

Aumento del contenido de C3S en
detrimento de C2S

Resistencia mecánica en función del C3S
(Molienda de laboratorio y sulfato constante)
Villaluenga – horno 2302

(pequeño aumento de la resistencia a 1 día)
Villaluenga – horno 1501

(clínker industrial, molienda en lab y SO3 constante)
Whitehall

6a Enseñanza: NIVEL DEL C2S DEL
CLINKER
Para una Superficie Específica Blaine (SSB)
constante, la energía de molienda aumenta
con el contenido de C2S. Al contrario,
disminuye con el aumento del C3S.
Orden de magnitud:
+ 10% de C2S (ó -10% de C3S) + 5 kWh/t (para 3500 cm2/g)

Usted obtendrá:
Un aumento de 5 kWh/t en la molienda (para un

SSB de 350m2/kg) del clínker si:
 El contenido de C2S aumentar en 10%

Nivel del C2S del Clínker

Evolución de la molturabilidad en
función de la química
Ocumare

Nivel de C2S vs. consumo energético de
molino vs. resistencia a 28 días
Karsdorf KST = 90/92 KST = 96/98 
% C3 S 45 55 -10
% C2 S 25 15 +10
KWh/t BB10 @ 3500 SSB 45 41 +4
MPa
KST = 90 KST = 98
60 56 60
54 54
50 43 50 44 50
40 41 40 40
30 24.5 SO3 = 2.3 30 30
SO3 = 2.9 26.5
23.5 18.2
20 17.3 20 17.8
14.5 11
108.8 9 10 9.8
0 0
0 10 Days 20 30 0 10 Days 20 30

7a Enseñanza: ÁLCALIS Y
RESISTENCIAS MECÁNICAS A 28 DÍAS
Los álcalis son siempre desfavorables a las

resistencias mecánicas a 28 días, cualquiera
que sea la forma en que se presenten.
Orden de magnitud:
+ 0.1% Eq. Na2O total - 1 N / mm2 a 28 días

Usted obtendrá:
Pérdida de resistencia a 28 días:

 (0,1% álcalis = -1,3MPa a 28 días)

Influencia de los álcalis totales en las
resistencias a 28 días

Influencia de los álcalis en las
resistencias
80
Rc MPa R 28j
70
R 28j + K2O
60
R 7j + K2O
50
R 7j
40
R 2j + K2O
30
R 2j
20
R 1j + K2O
10
0 R 1j
25 30 35 40 45 50 55 60 65

8a Enseñanza: ÁLCALIS Y
RESISTENCIAS A CORTO PLAZO
En condiciones de sulfatado óptimo para las

resistencias a corto plazo, los álcalis
solubles, en particular en forma de sulfato,
mejoran las resistencias iniciales.
Orden de magnitud:
+ 0.1% Eq. Na2O total + 0.5 a 1.5 N / mm2 a 1 día

Moles
1 K2O + 1SO3 → 1 K2SO4 soluble
1 Na2O + 1SO3 → 1 Na2SO4 soluble
Eses álcalis solubles son benéficos a las resistencias

tempranas (1 a 3 días)

Aumento de los sulfatos
(adición de yeso al crudo)
Plant % SO3 Clinker % K2O %Na2O SSB (m2/kg) 1d (MPa)
Total Total
Ranteil As is 0.2 1.15 0.1 400 11.5
Gypsum addition 1.1 1.15 0.1 375 18.0
Sète As is 0.1 0.6 0.2 402 11.5
Gypsum addition 1.3 0.6 0.2 413 17.0
(aumento del contenido de azufre en el combustible)

Plant % SO3 Clinker % K2O Total % Na2O Total SSB (m2/kg) 1d (MPa)
Martres Gaz 0.20 0.40 0.06 370 12.5
Fuel oil 1.00 350 15.5
La Malle low-s oil 0.60 0.95 0.10 360 18.0
Hi-s oil 1.00 340 21.0

Aumento de los álcalis
(adición en laboratorio)
term As is 1.85 % K2SO4 clinker 1.85% K2SO4 cement
1 day 20.3 28.1 28.2
7 days 54.3 53.0 53.8
28 days 74.3 66.2 66.3
(cambio de la mezcla cruda)

RM
CrueqNa
Na
2O2O== 0.45
0.45 %
% RM
CrueqNa
Na
2O2O==0.3
0.3 %
%
Measured
Measured Calculated at Measures
Measured Calculated at
(addition1616%)
(addition %)
0% addition 1 (addition 20
(addition %)
20%) 0% addition
1 day 17.1 +/- 0.1 21.1 +/- 0.1 13.9 +/-0.12 18.5 +/-0.12
28 days 46.8 +/-0.19 57.8 +/-0.19 47 +/-0.23 62.7 +/-0.23
Number of tests 143 100

9a Enseñanza: SATURACIÓN DE LOS
ÁLCALIS
La saturación molar de los álcalis por el SO3 del
clinker, facilita el control de la trabajabilidad
Recordatorio:
Recordatorio
Saturación molar SO3: %SO3 = 1,29.(%Eq.Na2O total)
Álcalis combinados con sulfatos solubles
Álcalis incluidos en las redes cristalinas insolubles
Álcalis totales solubles + insolubles

El exceso de álcalis entra en las estructuras de los cristales
Na2O + C3A → NC8A3
K2O + C2S → KC23S12
Eses álcalis insolubles juntamente con los álcalis solubles contribuyen

para la reducción de R28

Los álcalis solubles
Los sulfatos alcalinos mejoran las resistencias

iniciales (1 y 2 días), pero empeoran las
resistencias a largo plazo (28 días ó más).
No tienen incidencia negativa sobre el resto de
propiedades del cemento(*)
(*) formación de grumos (endurecimiento prematuro del cemento)
(*) en el concreto reacción álcali – agregado (árido)

Los álcalis insolubles
Si SO3 / álcalis < 1 → álcali insoluble

Sobretodo C3A y belita
C3A cúbico → C3A ortorrómbico (más reactivo)
Las repercusiones desfavorables son:
•Alteración de la aptitud a la cocción;
•Perturbaciones reológicas debidas a formación de etringita de reposo
•Fuerte sensibilidad a la aireación, (envejecimiento del cemento);
•Expansión
•Aumento de la retracción en estado plástico;
•Aumento de la retracción higrométrica a los 28 días;
•Deterioro de las resistencias a 28 días sin mejorar las iniciales.

Adición de yeso en la harina (teste en lab)
% raw mix SSB Fluidity 1d

Rainteil % gypsum SO3 kk 2
( cm / g ) SO3 cem. W/C (%) MPa
Clinker as is 100 0,35 3830 2,0 28,6 88 6,5
0
Sulf. raw mix 97,95 1,40 3770 2,50 26,0 112 10,5
2,05
Sulf. raw mix 96,0 2,40 3920 2,90 26,2 125 12,5
3,95
Crystal form C3A

As is Orthorhombic ( alkalies in crystal )
Sulf. raw mix Cubic ( pure )

Adición de yeso en la harina (teste industrial)
SO3kk K20 tot. Na2O tot. SO3 SSB Résidue17(mm) 1d

Sète (cm²/g) after 2 min after 30 min MPa
As is 0,1 0,37 0,10 2,80 3510 14 29 11,5
Cement (sulfated kk) 2,9 0,56 0,09 2,90 3500 10 19 16,0

10a Enseñanza: EXCESO DE SULFATO
CON RELACIÓN A LOS ÁLCALIS
Si aumenta el contenido en SO3 del clínker
por encima de la saturación molar de los
álcalis, se pone de manifiesto un aumento
de energía de molienda y un aumento en la
finura del clínker
Orden de magnitud: +1% exceso SO3 → +5 kWh/t a

3500cm2/g
Exceso de SO3 = SO3 del clínker – 1,29x(eq. Alc.Na2O total)

Usted obtendrá:
Clínker fino (polvoriento)

 Aumento de kWh/t de la molienda final

Aumento de la finura del clínker

Finura del clínker
Sète

Influencia del contenido de azufre en la
molturabilidad del cemento
Meknes
Sète

Reducción de la producción del molino
con el contenido de SO3
La Couronne

Evolución de la molturabilidad en
función del SO3
Cantagalo


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BÁSICAS DEL CLÍNKER

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La disminución de los rechazos de crudo

Orden de magnitud: Pasando de 20% para 10% de rechazo a

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Combustible para la quema

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Una zona de clinkerización corta del horno

Orden de magnitud: Se alcanza el valor óptimo cuando el par del

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 Un clínker más fácil de moler

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 La aptitud a la cocción del crudo y el consumo calorífico

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CaSO4 ⇄ CaO + SO2 + ½O2 Condiciones oxidantes

K2SO4 ⇄ K2O + SO3 + ½O2 Condiciones reductoras

Gran reducción de la volatilización, con:

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Stack emission in Saint-Constant

Atmósfera oxidante = Reducción del polvo (CKD)

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Un clínker más reactivo:

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Test 1 357 0.7 125 110 4:55

Adición de caliza en la salida del horno

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Normal +5% Limestone

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Orden de magnitud: + 10% de C3S + 2 a 5 MPa a corto y

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Un aumento entre 2 y 5 MPa:

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Productos y Calidad - Venezuela 2

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+ 10% de C2S (ó -10% de C3S) + 5 kWh/t (para 3500 cm2/g)

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Un aumento de 5 kWh/t en la molienda (para un

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Los álcalis son siempre desfavorables a las

+ 0.1% Eq. Na2O total - 1 N / mm2 a 28 días

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Pérdida de resistencia a 28 días:

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