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Universidad Central de Venezuela

Facultad de Medicina
Escuela de Medicina Luis Razetti
Cátedra de Bioquímica

Tema 2:
Estructura y Función de
las Proteínas (3/5)
Prof. Vanessa Miguel
vanessa.miguel@ucv.ve
@bioquitips
Noviembre 2011
Propiedades ácido base de los aa y
las proteínas

 Primero un repaso…
Ácidos y Bases (Bronsted-Lowry)

 un ácido es una sustancia capaz de donar


un protón a otra sustancia.
 una base es una sustancia capaz de aceptar
un protón
 las sustancias que pueden actuar como
ácido y como base se conocen como
sustancias anfóteras.
 El pH puede ser calculado en base a:
pH = -log[H+]
Ácido Clorhídrico
Ácido Acético
Amoníaco
Ka

Considere la liberación de un protón por un


ácido débil representado por HA:
HA ←→ H+ + A-
Ácido débil protón base conjugada
( sal )

La (sal ) o base conjugada, A- , es la forma


ionizada de un ácido débil. La constante de
disociación Ka es igual a
Ka = [H+] [A-] / [HA]
Ecuación de Henderson-Hasselbalch
Ecuación de
Henderson-Hasselbalch
Curva de titulación

 Representación gráfica de la variación del pH


de una solución debida al agregado de una
base o un ácido
Amortiguador
Propiedades ácido-base aa

 Los grupos α-COOH y α-NH2 de los


aminoácidos son capaces de ionizarse (al
igual que los grupos-R ácidos y básicos de
los aminoácidos).
 Las siguientes reacciones de equilibrio iónico
pueden ser escritas:
R-COOH <——> R-COO– + H+
R-NH3+ <——> R-NH2 + H+
Propiedades ácido-base aa
Aminoácido pKa1 pKa2 pKaR

Ác. Aspártico 1,88 9,60 3,65


Ác. Glutámico 2,19 9,67 4,25
Alanina 2,34 9,69
Arginina 1,17 9,04 12,48 pKa1: pKa del grupo carboxilo
Asparagina 2,02 8,80 COOH  COO- + H+
Cisteína 1,96 10,28 8,18
Fenilalanina 1,83 9,13
Glicina 9,60
pKa2: pKa del grupo amino
2,34
Glutamina 2,17 9,13 NH2 + H+  NH3+
Histidina 1,82 9,17 6,0
Isoleucina 2,36 9,68
Leucina 2,36 9,60 pKaR: pKa del grupo R
Lisina 2,18 8,95 10,53 Podrá tener características de
Metionina 2,28 9,21 ácido o base débil según el caso
Prolina 1,99 10,96
Serina 2,21 9,15
Tirosina 2,20 9,11 10,07
Treonina 2,11 9,62
Triptófano 2,38 9,39
Valina 2,32 9,62
Propiedades ácido-base aa
 Para aa monoamino y monocarboxilos,
son posibles dos ionizaciones: carboxilo
(pKa) y amino (pKb).
 A pH 1 el 100% de las moléculas de aa
están como ión positivo (todos sus grupos
protonados) R-COOH, R-NH3+
 Al aumentar el pH se disocia el grupo
carboxilo y luego el grupo amino (cambia
carga eléctrica)
Propiedades ácido-base aa

 A pH 14 el 100% del aminoácido estará


como ión negativo R-COO–  R-NH2
Propiedades ácido-base aa

 La carga neta es la suma algebraica de todos


los grupos con carga presentes de cualquier
aminoácido, péptido o proteína.
 La carga neta dependerá del pH del ambiente
acuoso circundante.
 Cuando la carga neta de un aminoácido o de
una proteína es cero el pH será equivalente
al punto isoeléctrico (pI).
Propiedades ácido-base aa
Ejemplo: Alanina
pKa1 = 2,34
pKa2 = 9,69
Zwitterion

+1 0 -1

H+ H+

50 % 50 % 50 %

A pH = 2,34 el 50 % de los A pH = 9,69 el 50 % de los


grupos carboxilo se encuentra grupos amino se encuentra
protonado (COOH) y el 50 % protonado (NH3+) y el 50 %
restante se encuentra restante se encuentra
desprotonado (COO-) desprotonado (NH2)
Curva de titulación alanina
Curva de titulación alanina
Titulación de la alanina
14

12

10
pKa2= 9,6
pKa2
8 H+

pH
6 pI

pKa1= 2,4
4 Amortiguador H+
(Buffer)

2
pKa1
0
[OH-] → Modificado de: Juang RH (2004) BCbasics
Propiedades ácido-base de los aa

NH3+

Ácido Aspártico (pH1) Histidina (pH 13)


CURVAS DE TITULACIÓN

Histidina Aspártico

“Bioquímica” Mathews, van


Holde y Ahern. Addison Wesley
Titulación de una proteína
 Al comienzo todos los grupos están totalmente
protonados (pH < 1)
 El grupo alfa-carboxílico (-COOH) es el primero es
desprotonarse
 Le siguen los grupos -COOH de las cadenas laterales
(ácidos aspártico y glutámico)
 Luego siguen los grupos amino aromáticos en cadenas
R (His) y el grupo -SH de cisteína.
 Siguen los grupos alfa-amino (-NH3+)
 Por último los grupos amino de las cadenas laterales
(Lisina y Arginina)
Titulación ácido-base de una proteína

Carga negativa neta

pI

Carga positiva neta


Proteínas ácidas: punto isoeléctrico (pI) inferior a 7
Ricas en Asp y Glu; al pH celular presentan
carga negativa neta.

Proteínas básicas: punto isoeléctrico (pI) superior a 7


Ricas en Arg y Lys; al pH celular presentan
carga positiva neta.

En el medio biológico, son, por


lo general, más abundantes las
proteínas ácidas.

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