Diagramas de fase

Introducción a los diagramas de

fase para el diseño de materiales
Olga García Moreno
Noviembre 2007

C m
m

A B
AB
A m B
AB
 Diagramas de fase

CONTENIDOS
Conceptos y Fundamentos Termodinámicos
Sistemas de 1 componente
Sistemas de dos componentes:
 Determinación de diagramas de fases
 Fusión parcial
 Análisis de microestructuras
 Compuestos intermedios: Fusión congruente e incongruente
 Solución sólida
 Líquidos inmiscibles
Sistemas de tres componentes:
 Con eutécticos binarios: Secciones isotermales
 Con compuestos intermedios y fusión congruente: Alkemades
 Con compuestos intermedios y fusión incongruente
 Solución sólida
 Líquidos inmiscibles
Sistemas de cuatro componentes
 Diagramas de fase

Fundamentos termodinámicos

•Estudio de las relaciones de fases mediante el estudio de diagramas de

fases

•Diagramas de fases: representación en diagramas temperatura-

composición- presión. Construcción:

Cálculos termodinámicos: datos suficientes para establecer las relaciones

Métodos experimentales: construcción de los diagrmas de fases a partir de

datos experimentales

•Experimental: termodinámica + cinética

•Concepto de equilibrio termodinámico

•Importancia: interpretación de microestructuras, diseño de materiales, etc

 Diagramas de fase

Fundamentos termodinámicos

•Sistema: porción del universo que se puede aislar para su estudio

•Fase: porción del sistema con la misma estructura o parte físicamente

homogénea. Implica la existencia de una interfase

•Componente: número mínimo de elementos o compuestos químicos

para definir una fase
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Fundamentos termodinámicos

•Equilibrio
- Las propiedades del sistema no varían en el tiempo
- Puede ser alcanazado desde distintos caminos con
respecto a las variables del sistema

•Termodinámicamente:

Un sistema en equilibrio tiene la mínima energía libre

G= E+ PV -TS
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Fundamentos termodinámicos

•Regla de las fases (o de Gibbs)

Sirve para definir las condiciones de equilibrio en térmicos de las

relaciones entre el número de fases y componentes de un
sistema

F+L=C+2

•Considerando las variables: T, P y composición

•Grado de libertad (L): es el número de variables intensivas que

pueden ser alteradas independiente y arbitrariamente sin
provocar la desaparición o formación de una nueva fase
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Sistemas

De un componente

De dos componentes: binarios

De tres componentes: ternarios

De cuatro componentes: cuaternarios

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Sistemas de un componente

F+L=C+2

C=1

En A: Una fase en equilibrio

L=2
En B: Dos fases en equlibrio
L=1
En C: Tres fases en equilibrio
L=O (invariante)
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Sistemas de dos componentes

F+L=C+2

C=2
A B

Regla de la palanca
A B
X
100% A 100% B
0% B 0% A

XB * 100 % de A
XA=
AB
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Sistemas de dos componentes

Presión constante
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Sistemas de dos componentes Presión constante

F+L=C+1
C=2
Fusión en composiciones puras
Fusión parcial en intermedias

Liquidus
Solidus

E= Eutéctico

Tres fases: A, B y líquido

Invariante

La cristalización de X dará cristales de A + B

en la proporción de la composición X
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Sistemas de dos componentes Cristalización

T1 99.9999 % Líquido 1
0.0001% Cristales A
T2
a/(a+b) *100 % Líquido 2
b/(a+b) *100 % Cristales A

T3
c/(c+d) *100 % Líquido 3
d/(c+d) *100 % Cristales A

TE
Comienza cristalización B
T cte hasta desaparición del líquido
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Sistemas de dos componentes

Fusión

El primer líquido
tiene la composición
de E y con el
aumento de la T
evoluciona según
marca la curva
liquidus

Fusión congruente
La fusión de
80 % A + 20%
B da un
líquido X para
T> T1
 Diagramas de fase

Sistemas de dos componentes

Interpretación de Microestructuras
 Diagramas de fase

Sistemas de dos componentes

Compuesto intermedio

Fusión congruente del compuesto AB2

 Diagramas de fase

Sistemas de dos componentes

Compuesto intermedio

P= Peritéctico
Una fase reacciona con el
líquido para formar otra fase
nueva
Tres fases: Invariante

Fusión incongruente del compuesto En

 Diagramas de fase

Sistemas de dos componentes

Cristalización de
X= 13%SiO2 + 87%Mg2SiO4
Cristales de Fo + En

T<1800 ºC
Fo + L hasta TP
T=1580 ºC (TP)
Fo + En + LP

T<1580 ºC
Fo + En

Fusión de 60 %Fo + 40 %En

Fusión incongruente
El primer líquido tiene la
composición de P y En funde
para dar Líquido + Fo, hasta
consumirse En
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Sistemas de dos componentes

Cristalización de
Y= 30%SiO2 + 70%Mg2SiO4
Composición de En
Cristales En

T<1650 ºC
Fo + L hasta TP

T=1580 ºC (TP)
Fo + LP -> En
T<1580 ºC
En

Fusión incongruente de En
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Sistemas de dos componentes

Cristalización de
Z= 34%SiO2 + 66%Mg2SiO4
Cristales Qtz + En

T<1600 ºC
Fo + L hasta TP
T=1580 ºC (TP)
Fo + LP -> En + L

T<1580 ºC
En + L hasta TE
T<1540 ºC
En + Qtz
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Sistemas de dos componentes con solución sólida

Una sola fase cristalina con una

composición que puede variar
dentro de unos límites sin la
aparición de una segunda fase
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Sistemas de dos componentes con solución sólida

Fusión de Plagioclasa ss: An50

1220 ºC: comienza a fundir

Líq composición E

1410 ºC: termina de fundir

Líq composición A

1220 ºC < T < 1410 ºC

Líquido en equilibrio con
cristales de Anss según la
regla de la palanca con las
composiciones que marca la
curva solidus
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Sistemas de dos componentes con solución sólida

solvus

Solución Sólida con un mínimo Solución Sólida con exsolución

Extensión de gap de
solubilidad para formar
un eutéctico
 Diagramas de fase

Sistemas de dos componentes con solución sólida

Eutectoide Peritectoide

Tres fases sólidas están en equilibrio

Puntos invariantes con sólo fases sólidas
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Sistemas de dos componentes con líquidos inmiscibles

M= Monotéctico
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Microestructuras y diagramas de fase binarios

http://www.soton.ac.uk/~pasr1/index.htm
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Sistemas de tres componentes

F+L=C+2

C=3
 Diagramas de fase

Sistemas de tres componentes

F+L=C+1
Presión constante
C=3

Líneas Isotermas

E= Eutéctico ternario
 Diagramas de fase

Sistemas de tres componentes

 Diagramas de fase

Sistemas de tres componentes

Cristalización de X
X: composición final cristales de A + B + C

T = 980 ºC
X intersecta la superficie liquidus

980 ºC

Campos primarios de cristalización

 Diagramas de fase

Sistemas de tres componentes T = 980 ºC

X intersecta la superficie liquidus
Cristales de C

T < 980 ºC
Líquido evoluciona por la
extensión de la línea CX
hacia O
B+L T = 820 ºC (L)
% C= a/(a+b)*100
% Líquido=b/(a+b)
C+L
En O se alcanza la línea PE:
820 ºC
A+L cristaliza A + C y el líquido
evoluciona hacia E
 Diagramas de fase

En M el líquido coexiste con

Sistemas de tres componentes
AyC
% Cristales= MX/MN*100
% Líquido= XN/MN*100

En M la composición de las
fases sólidas está marcada
por N
% A= NC/AC *100
B+L % C= AN/AC*100

La composición del líquido

es la de M en términos de A,
C+L ByC
A+L
La cristalización continua
hasta el invariante E donde
se consume todo el líquido
para dar A + C +B en la
proporción de X
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Sistemas de tres componentes

Sección isoterma de A-B-C a 700 ºC

Liq
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Sistemas de tres componentes con compuesto intermedio

con fusión congruente

Compuesto intermedio W

Con fusión congruente en el binario

El ternario se divide en dos triángulos

Definir campos de
cristalización primarios
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Sistemas de tres componentes con compuesto intermedio

con fusión congruente

Líneas de Alkemade y triángulos de compatibilidad

•Una línea de Alkemade es la recta que une las

composiciones de 2 fases primarias cuyas áreas
son adyacentes y la intersección de las cuales
forma una curva límite entre fases

Reglas de Alkemade:
1.- La temperatura, a lo largo de una curva límite entre fases, decrece
alejándose de la línea de Alkemade.
2.- La temperatura máxima en una curva límite entre fases se encuentra en la
intersección de ésta con la línea de Alkemade ( o en la extrapolación de ésta
en el caso que no la corte).
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Sistemas de tres componentes con compuesto intermedio

con fusión congruente

Alkemades Lines

Phase Equilibria
Ceramic Engineering 251

To Table of
Contents:
 Diagramas de fase

Sistemas de tres componentes con compuesto intermedio

con fusión congruente

Cristalización de A dará cristales de W + Z+ X

T<liquidus: cristalización de Z
El líquido evoluciona según la línea que se aleja de Z
En B comienza cristalización de W

TE1:
cristalización de X hasta consumir el líquido
A
 Diagramas de fase

Sistemas de tres componentes con compuesto intermedio

con fusión congruente

Cristalización de M dará cristales de W + Z

Es un binario

M
La cristalización termina al
alcanzar O, que equivale al
eutéctico en ese sistema
binario
 Diagramas de fase

Sistemas de tres componentes con compuesto intermedio

con fusión incongruente

A C

D es compuesto intermedio en el binario con fusión incongruente

Es necesario definir los triángulos para conocer la composición final: P, Q, S, T y X
 Diagramas de fase

Sistemas de tres componentes con compuesto intermedio

con fusión incongruente

Cristalización de P dará cristales de A + D + C

T< 1090 ºC: cristalización de A

El líquido evoluciona según la línea que se

aleja de A

D
En T comienza cristalización de D

A+L
P El líquido evoluciona según la
curva hacia R

En R comienza cristalización de C
 Diagramas de fase

Sistemas de tres componentes con compuesto intermedio

con fusión incongruente

Cristalización de Q dará cristales de D + C

T< 900 ºC: cristalización de A

El líquido evoluciona según la línea que se

aleja de A

D En T comienza cristalización de D
consumiendo A
QA + L
El líquido evoluciona según la
curva hacia R

En R comienza cristalización de C y
todo A es consumido
 Diagramas de fase

Sistemas de tres componentes con compuesto intermedio

con fusión incongruente

Cristalización de S dará cristales de D + C +B

T< 850 ºC: cristalización de A

El líquido evoluciona según la línea que

se aleja de A
En T comienza cristalización de D
D
consumiendo A

A +SL El líquido evoluciona según la curva

hacia R
En U se consume todo A y
cristaliza sólo D

Se abandona la curva límite de los campos A+liq y D+liq y el líquido

sigue la recta que se aleja de D hasta N y continúa por la curva límite
de los campoas D+liq y C+liq cristalizando C hasta E
En E comienza cristalización de B
 Diagramas de fase

Sistemas de tres componentes con compuesto intermedio

con fusión incongruente

Cristalización de T dará cristales de D + C +B

T= 800 ºC: cristalización de A + D

El líquido evoluciona según la línea que se

aleja de D consumiendo A

T
D
Cristalización de D hasta V donde
comienza a cristalizar B

El líquido evoluciona según la

curva hacia E

En E comienza cristalización de C
 Diagramas de fase

Sistemas de tres componentes con compuesto intermedio

con fusión incongruente

Cristalización de X dará cristales de D + C +B

T< 860 ºC: cristalización de D

El líquido evoluciona según la línea

x que se aleja de D
D+L
D
Cristalización de D hasta Y donde
comienza a cristalizar B
El líquido evoluciona según la
curva hacia E

En E comienza cristalización de C
 Diagramas de fase

Sistemas de tres componentes con solución sólida

La soución sólida Ab-An está

expresada por la curva que
conecta los dos eutécticos
binarios: VALLE
 Diagramas de fase

Sistemas de tres componentes con líquidos inmiscibles

Líquidos inmiscibles en el ternario

Intersección de la superficie liquidus y su proyección

 Diagramas de fase

Sistemas de cuatro componentes

K:

A= 61
B=29
C=6
D=4

Redefinir el sistema en la sección B’ - D’ - C’

 Diagramas de fase

La vida real… con Ramón Torrecillas

 Diagramas de fase

Bibliografía

• Bergeron, Clifton G.;Risbud, Subhash H.;Bereron, Clifton G

Introduction to Phase Equilibria in Ceramics
Columbus, Ohio: American Ceramic Society, 1997

• Kingery, W. David; Bowen, H. K.; Uhlmann, Donald R.

Introduction to Ceramics
John Wiley & Sons, 1976

•Philpotts, A. R.
Principles of Igneous and Metamorphic Petrology.
Prentice Hall, 1990