OPERACIONES INDUSTRIALES I

TRANSFERENCIA DE MASA Y DE
CALOR
DIFUSION MOLECULAR

Walter Marquez
 INTRODUCCION A LOS PROCESOS DE
TRANSPORTE
•En los procesos de transporte molecular, lo que nos ocupa en
general es la transferencia o desplazamiento de una propiedad o
entidad dada mediante el movimiento molecular a través de un
sistema o medio que puede ser un fluido (gas o líquido) o un
sólido.
•Cada molécula de un sistema tiene una cantidad determinada
de la masa, energía térmica o momento lineal asociada a ella

•En los fluidos diluidos, como los gases, donde las moléculas están
relativamente alejadas entre sí, la velocidad de transporte de la
propiedad será relativamente alta puesto que hay pocas
moléculas presentes para bloquear el transporte o para
interactuar.
Walter Marquez
En fluidos densos, como los líquidos, las moléculas están
próximas entre sí y el transporte o la difusión se realiza con
mas lentitud.
En los sólidos, las moléculas están empacadas mas
estrechamente que en los líquidos y la migración molecular es
aun más restringida.

Los tres procesos de transporte molecular de momento lineal,

calor o energía térmica y de masa se caracterizan, en un
sentido elemental, por el mismo tipo general de ecuación de
transporte.
fuerza impulsora
velocidad del proceso de transporte =
resistencia

Walter Marquez
DIFUSIÓN: Transporte de Materia

• Difusión corresponde al movimiento microscópico de

átomos y moléculas. Esta está presente en todo los estados
de agregación de la materia.

• Convección corresponde al movimiento de largo alcance

de materia, y ocurre principalmente en fases fluidas.

• En fluidos, el transporte difusivo y convectivo están

generalmente combinados.

• En sólidos, la difusión es el principal mecanismo de

transferencia de materia.
Walter Marquez
DIFUSIÓN: Concentración y Potencial Químico

• Difusión ocurre debido a un gradiente en el potencial

químico (no necesariamente concentración).

• Difusión, en ausencia de un campo externo (además de

composición), es un proceso espontáneo, por lo tanto ,
siempre ocurre por una reducción en la energía libre de
Gibbs (en dirección al equilibrio).

• Laintensidad de la difusión es medida por el flujo J,

definido como la cantidad de difusante que pasa a través
de una sección de área y en un tiempo determinado.

Walter Marquez
 xA1

La Ley de Fick:
“la densidad de corriente de partículas, J,
es proporcional al gradiente de J A*
concentración (z)”
xA2
• El flujo J es una cantidad vectorial.

• Las unidades de flujo de materia J son:

[masa (cantidad de materia)/área-tiempo]

Ej:
[g/cm2seg], [kg/m2-seg], [moles/ m2-seg].

Walter Marquez
Walter Marquez
1° LEY DE FICK

La ley de Fick es una observación empírica, basada

en observación experimental y no derivada de
relaciones fundamentales. La 1ra ley de Fick es una
relación empírica descubierta en 1855.

Sin embargo, se puede justificar a partir de la

termodinámica del proceso de difusión. El
coeficiente de difusividad, D, es una propiedad del
material
relacionando el flujo de materia con el gradiente de
concentración.

Walter Marquez
Walter Marquez
 LEY DE FICK PARA LA DIFUSION MOLECULAR

La difusión molecular (o transporte molecular) puede definirse como la

transferencia (o desplazamiento) de moléculas individuales a través de un
fluido por medio de los desplazamientos individuales y desordenados de
las moléculas.

Se ilustra la trayectoria desordenada que

la molécula A puede seguir al difundirse
del punto (1) al (2) a través de las
moléculas de B. Si hay un número mayor
de moléculas de A cerca del punto (1) con
respecto al punto (2), entonces, y puesto
que las moléculas se difunden de manera
desordenada ,en ambas direcciones, habrá
más moléculas de A difundiéndose de (1) a
(2) que de (2) a (1). La difusión neta de A
va de una región de alta concentración a
otra de baja concentración.
FIGURA 1. Diagrama esquemático del proceso de difusión molecular.
 xA1

La Ley de Fick:
“la densidad de corriente de partículas, J,
es proporcional al gradiente de J A*
concentración (z)”
xA2
La ecuación general de la ley de Fick puede escribirse como sigue para una
mezcla binaria de A y B:

Flujo molar de masa

(moles/tiempo*área) (1)

donde c es la concentración total de A y B en kg mol A + B/m3 y xA es la

fracción molar de A en la mezcla de A y B. Si c es constante, entonces, puesto
que cA = cxA,

(2)

Sustituyendo en la ecuación (1) se obtiene la ecuación (3) para una

concentración total constante.

(3)
 DIFUSION MOLECULAR EN GASES
Contradifusión Equimolar en Gases

En la figura 2 se muestra un diagrama para

dos gases, A y B, a presión total constante P,
en dos cámaras grandes, conectadas por un
tubo que sirve para que se verifique la difusión
molecular en estado estacionario.

La presión parcial pA 1 > pA2 y pB2 > pB1.

Las moléculas de A se difunden hacia la

derecha y las de B hacia la izquierda. Puesto
que la presión total P es constante en todo el
sistema, los moles netos de A que se
difunden hacia la derecha deben ser iguales a
los moles netos de B, que lo hacen hacia la
izquierda.
JA = - J B

FIGURA 6.2-l. Contradifusión equimolar de gases A y B.

Escribiendo la ley de Fick para B cuando c es constante,

(4)

Ahora bien, puesto que P = pA + pB = constante, se

tiene,
(5)

Diferenciando ambos lados,

(6)

Igualando la ecuación (3) con la (4),

(7)
Sustituyendo la ecuación (6) en la (7) y cancelando los términos iguales,

(8)

Esto demuestra que para una mezcla

gaseosa binaria de A y B, el coeficiente
de difusividad DAB para la difusión de A
en B es igual a DBA para la difusión de B
en A.
 La sustancia A se difunde debido a su
gradiente de concentración,
- dpA/dz. La sustancia B también se
difunde con relación a la velocidad
molar promedio con un flujo JB que
depende de – dpB /dz, pero al igual
que un pez que nada a
contracorriente a la misma velocidad
que el agua que fluye con la
corriente, será NA = 0 relativo a un
lugar fijo en el espacio.

Figura 3 : Difusión de A a través de B, estancado

Ecuaciones de predicción y correlación para los estados líquido y gaseoso

Difusividad de gases (autodifusión)

Teoría cinética (simplificación adicional: autodifusión):

Balance de materia:
*
J Ay 
1

N

Z xA y a
 Z xA y a   N1  41 nx A u y a 
1
4
nx A u

y a 


Gradiente lineal de concentración:

x (y )
2 dx xy a
xA y a
 xA y
  A y
3 dy
2 dx xy
xA y a
 xA y
  A
3 dy
 a
xy a
* 1 dx
Operando: J Ay   cu  A
3 dy
Comparando con la ley de Fick: x
2 mKT

1/ 2 3 3 2d 2
*
J Ay  cDAA*
dx A
D * 1 2  K3  T 3/2
 u    3  1 K 3T
dy AA
3 3   m A  pd A2 k
d2 3m
Ecuación predictiva

Basada en la ley de los estados correspondientes:

b
pDAB  T 
 a 
1/ 2  T T 
5 / 12  1 1   cA cB 
 pcA pcB  1/ 3
 TcATcB    
 M A MB 
a b
Mezclas binarias de gases no polares 2,745 10-4 1,823
Mezclas H2O + gas no-polar 3,640 10-4 2,334

Difusividad de líquidos

Ecuación de Wilke:

8   M
B B  1/ 2
T
DAB  7.410 , DAB  cm 2 / s , T  K ,   cP , V A  cm 3 / mol
VA0.6

B = parámetro de asociación del disolvente (B). Valores recomendados:

2,6 para el agua, 1,9 para el metanol, 1,5 para el etanol y 1,0 para
disolventes no asociados (benceno, éter, heptano,...).
 PREDICCIÓN DE DIFUSIVIDADES
• Las expresiones para calcular D cuando no se
cuenta con datos experimentales, están
basadas en la teoría cinética de los gases. Se
recomienda la modificación de Wilke-Lee del
método de Hirschfelder-Bird-Spotz para
mezclas de gases no polares o de un gas polar
con uno no polar.
 

Walter Marquez
 PREDICCION DE DIFUSIVIDADES
• Expresión de Wilke – Lee:

D AB 
 
10 4 1,084  0,249 1 / M A  1 / M B T 3 / 2 1 / M A  1 / M B
Pt (rAB ) 2 f (k T /  AB )

en donde DAB = difusividad, m2/s

T = temperatura absoluta, K
Walter Marquez
• MA, MB = pesos moleculares de A y B,
respectivamente, kg/kmol
• Pt = presión absoluta, N/m2
• rAB = separación molecular durante el choque,
= (rA + rB)/2
• εAB = energía de la atracción molecular

= A B
Walter Marquez
Determinación experimental de la difusividad

Difusividad de vapores en gases (celda de Stephan)

B
dc A p y A,0  y A,Z
N Az   DAB  DAB
dz RT Z

pAo
z0  y A,0  Z
p
zZ  y A, Z 0

A z  L LRT z A
N Az A t   DAB  Z
MA M A pAo t

Difusividad en disoluciones líquidas

dc A c  c A2
N Az  DAB  DAb A1
dz Z V
cA1 Z cA2
ZV c A2 1
N Az A t  V c A2  DAB 
A c A1  c A2 t
Otras formas de la Ley de Fick

    
nA nA  w A  nA  nB   DABw A

 
    
NA N A  x A N A  NB  cDAB x A
  
jA j A  DAB w A
* * 
JA J A  cDAB x A
  c2 
jA j A   M AMBDAB x A

* * 2 
JA JA   DAB w A
cM AMB
    cDAB 
c  v A  vB  c  v A  vB    x A
x A xB

 Transporte 
Densidad     Transporte 
 =
  global de + 
 de flujo     difusional 
 la fase 