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Primera Ley de la Termodinámica

Es un caso particular de la ley de conservación de la energía, en la cual:


 la única variación en la energía de un sistema se produce en su energía
interna Ei.
 los únicos mecanismos de transferencia de energía son el calor Q y el
trabajo W.
 
Δ 𝐸𝑖=𝑄+𝑊
La variación de la energía interna de un sistema es igual a la suma de la
energía transferida a través de los límites del sistema por medio de calor y
la transferida por medio de trabajo
Aunque el calor y el trabajo considerados por separado dependan del
camino recorrido para conectar los estados inicial y final, la suma de
ambos es independiente, y sólo está determinada por los estados inicial y
final.
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Aplicaciones de la Primera Ley de la Termodinámica:

1) Proceso Adiabático
En un proceso adiabático ninguna energía entra o sale del sistema en
forma de calor (Q = 0).
Ejemplo 1: caso en el que todas las superficies del
émbolo son aislantes perfectos

Ejemplo 2: procesos muy rápidos (la transmisión de


energía en forma de calor es un proceso lento)

ΔEi = -W
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Cuando se comprime un gas adiabáticamente, tanto ΔEi como W son
positivos (se realiza un trabajo sobre el gas, es decir, se transfiere energía
hacia el sistema de modo que su energía interna aumenta.

Cuando se expande un gas adiabáticamente, ΔEi es negativa


La variación de energía interna se calcula
usando la expresión general para un gas
ideal:

ΔEab = nCv(Tb-Ta)

Wab = -nCv(Tb-Ta)
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2) Proceso Isobárico
Un proceso que se realiza a presión constante se
denomina proceso isobárico.

Si el émbolo puede moverse libremente, la presión del


gas que haya en el interior del cilindro se debe a la
presión atmosférica y al peso del émbolo.

El émbolo puede considerarse como una partícula en equilibrio.

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El trabajo realizado sobre el gas es simplemente el producto de la presión
constante por la variación en el volumen (cambiado de signo)

W = - P(Vf – Vi)

En un diagrama PV, un proceso isobárico se representa por una línea


horizontal

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3) Proceso Isócoro
Un proceso en el que el volumen se mantiene constante se denomina
proceso isócoro.
Si fijamos el émbolo para que no se pueda mover.

El trabajo realizado es cero (ya que el volumen no


varía)

ΔEi = Q

En un proceso isócoro, si se suministra energía en


forma de calor
toda la energía se utiliza en aumentar su energía interna.
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En un diagrama PV, un proceso isócoro se representa por una línea vertical

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4) Proceso Isotérmico
A un proceso que se desarrolla a temperatura constante se llama
proceso isotérmico
En un gas ideal, la energía interna y la entalpia es
función únicamente de la temperatura.
Si la temperatura es constante

ΔEi = 0 ΔH = 0

Q=-W
En un proceso isotérmico, cualquier cantidad de energía que se suministre
al gas en forma de trabajo abandona el sistema en forma de calor, por lo
que la energía interna permanece constante.
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En un diagrama PV, un proceso isotérmico se representa por una línea
curva

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Supongamos un gas ideal al que se le permite
expandir de forma cuasi-estática a
temperatura constante

El trabajo realizado sobre el gas viene dado


por la expresión
  Vf

W =−∫ PdV
Vi

Como el gas es ideal y el proceso es cuasi-estático (a temperatura


constante)
PV = nRT
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PV = nRT

 
W = - = - dV

 
W = - nRT

 
W = - nRT ln

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Sistema no Aislado en un Proceso Cíclico
Un proceso cíclico es aquel que comienza y termina en el mismo estado

La variación de energía interna debe ser cero, ya que la energía interna es


una variable de estado y los estados inicial y final son los mismos

ΔEint = 0

W=-Q
Durante un ciclo, la energía en forma de calor suministrada al sistema debe
ser igual al opuesto del trabajo realizado sobre el sistema

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El trabajo neto realizado en un ciclo es igual al área delimitada por la
trayectoria que representa el proceso en un diagrama PV

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Cv = Cp - R

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Por. M.C. Laura A. Reyes Verdugo Unidad 2 Apodaca Nuevo Leon Mexico 14
Ejercicios
1. Una cantidad de 0,227 moles de un gas que se comporta idealmente se expande
isotérmicamente y en forma reversible desde un volumen de 5 L hasta dos veces ese
volumen a 27ºC. ¿Cuál será el valor de Q, W, ΔE y ΔH?

De acuerdo a la primera ley de la termodinámica se tiene que:


ΔE = Q + W
Para un gas ideal la energía interna y la entalpía dependen únicamente de la
temperatura, por lo tanto cuando la temperatura es constante:

ΔE = 0 y ΔH = 0

Entonces:
Q=-W
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Por. M.C. Laura A. Reyes Verdugo Unidad 2 Apodaca Nuevo Leon Mexico 15
 W = nRT = 0,227 mol.8,314.300K.ln

W = 392,448 J

 2. Un cilindro contiene inicialmente 1,2 de aire a una presión de 150 kPa y una
temperatura de 90ºC. Ahora este volumen de aire es comprimido a un volumen de
0,2 de manera que la temperatura interior del cilindro permanezca constante.
Determine el trabajo realizado durante el proceso.

Para un proceso isotérmico, se cumple:


Q=-W
Considerando al aire como un gas ideal:

PV = nRT De acuerdo al problema: PV = Cte


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 P =  = C = C ln

 W = ..ln   W = 150kPa.1,2.ln

 kPa. = kJ W = - 322,52 kJ
 3. Ungas que tiene un volumen 2,1 y 2 kPa de presión es sometido a un proceso de
expansión isobárico hasta que el volumen aumenta en un 80%. Para llevar a cabo
este proceso se deben agregar 7800 J de calor al sistema. Determine el cambio de
energía interna que sufre el gas.

ΔE = Q - W Q (+) W (+)
S
Q = ΔE + W Q (-) W (-)
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Proceso isobárico Pi = Pf
  W= W = P(Vf-Vi)
 W = 2 000Pa(1,8Vi – Vi) = 2000Pa(1,8.2,1 – 2,1)
 W = 2000.1,68 Pa.  Pa. = N.m = J
W = 3360 J
ΔE = Q - W
ΔE = 7800 J – 3360 J ΔE = 4440 J

4. Se tiene un gas que ocupa un volumen de 2 L a una presión de 12 atm y


temperatura de 25ºC. El gas se expande sucesivamente e isotérmicamente,
tomando los siguientes valores para el volumen: 4 L, 8 L y 16 L. Calcule: a) El trabajo
realizado por el gas en su expansión.

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Proceso isotérmico:
 W = nRT ln

Determinando la cantidad de moles del gas, n:


 n = = = 0,98 mol

Determinando el trabajo para 4L:


 W = 0,98 mol.8,314J/(mol.K).298K ln = 1683 J

Determinando el trabajo para 8L:


 W = 0,98 mol.8,314J/(mol.K).298K ln = 1683 J

Determinando el trabajo para 16L:


 W = 0,98 mol.8,314J/(mol.K).298K ln = 1683 J

El trabajo total será:


WT = 1683 J + 1683 J + 1683 J WT = 5049 J
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5. Tres moles de un gas ideal se llevan por el ciclo abc de la figura. Para este gas el Cp =
29,1 J/mol.K. El proceso ac se efectúa a presión constante, el proceso ba se efectua a
volumen constante y el proceso cb es adiabático. La temperatura de gas en los
estados a, b y c es: Ta = 300K, Tb = 600K y Tc = 492K. Calcule el trabajo total W del
ciclo.

Recordando:
A) La primera ley de la
termodinámica:
ΔE = Q - W
B) En un proceso adiabático:
Q=0
C) En un proceso isocorico:
V = cte W=0
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D) Proceso isobárico:
  W=P
P = cte W = PΔV

Analizando cada proceso de la figura:


ac: proceso isobárico
bc: proceso adiabático
ba: proceso isocorico
Resolviendo el proceso ac:
Wac = PΔV = nRΔT Por tratarse de un gas ideal

Wac = 3 mol.8,314J/(mol.K).(492 -300)K


Wac = 4788,9 J

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Resolviendo el proceso cb:
ΔE = Q - W si Q=0 ΔE = - W
Wcb = -nCv(Tb-Tc) = -n(Cp – R)(Tb-Tc)

Wcb = - 3 mol(29,1J/mol.K – 8,314J/mol.K)(600-492)K

Wcb = - 6734,66 J
Resolviendo el proceso ba:
V = cte Wba = 0
Determinando el trabajo total del ciclo abc:
Wabc = Wac + Wcb + Wba
Wabc = 4788,9 J + (-6734,66 J) + 0

Wabc = - 1945,76 J
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Problemas
1. Dos litros de nitrógeno a 0ºC y 5 atmósferas de presión se expanden
isotérmicamente, hasta alcanzar una presión de l atm. Suponiendo que el gas es
ideal, hallar: a)W; b) ΔE; c) ΔH; d) Q.

2. Un mol de gas ideal sufre una expansión reversible e isotérmica, desde un volumen
inicial V1 hasta un volumen final 10V1. Durante dicho proceso el gas realiza 1000
calorías de trabajo. Si la presión inicial era 100 atm, calcular: a) V1 y b) Si había 2
moles de gas, cuál será su temperatura.

3. El valor promedio del Cp para el CO2 (g) entre 0°C y 100°C es de 8,90 cal/K.
Se calientan 10 moles de este gas desde 0°C hasta 100°C, a presión constante. Calcule:
a) Q b) W c) ΔH y d) ΔE

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4. Calcular ΔE en la evaporación de 20 g de etanol en su punto de ebullición normal. El
calor latente de evaporación del etanol es igual a 205 cal/g . El volumen específico del
vapor es 60 mL/g (desprecie el volumen del líquido). Temperatura de ebullición del
etanol 340 K. Peso molecular del C2H5OH = 46 g/mol.

5. Se sitúan 15 L de gas ideal en un recipiente a 27 ºC. El recipiente cuenta con un pistón


móvil libre de rozamiento. La presión en el exterior se mantiene constante a 750
mmHg. Determina, si se eleva la temperatura a 190 ºC:
a) El trabajo realizado en el proceso
b) La variación de energía interna que tiene lugar
c) El calor transferido durante el mismo
d) Representa el proceso en un diagrama presión - volumen ( P - V )
Datos : cv = 5·R/2 ; R = 8.31 J/ mol·K 

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